Бензолсульфокислота эфиры

Рис. 128. УФ-спектр четвертичной соли никотинамида и метилового эфира бензолсульфокислоты в воде

Скорость гидролиза этого эфира в растворах кислот различной кониентрации подробно изучена [201]. Этиловый эфир бензолсульфокислоты гидролизуется медленнее, чем метиловый эфир [202]. Вероятно, это правило справедливо и для его высших гомологов. [c.358]

Реакции с аммиаком и аминами. При нагревании метилового эфира л-толуолсульфокислоты с 5%-ным спиртовым раствором аммиака получен метиламин [205] с выходом 30%, но этиловый эфир в тех же условиях дает лишь следы этиламина. Алкиловые эфиры бензолсульфокислоты дают несколько лучшие результаты, пр авда, в других условиях реакции [203]. /-Ментиловый эфир бензолсульфокислоты не реагирует со спиртовым раствором аммиака [211]. [c.363]

Фениловый эфир бензолсульфокислоты медленно взаимодействует с спиртовым раствором аммиака при 200° [250]. При расщеплении фенилового эфира п-толуолсульфокислоты аммиаком или гидразином образуется фенол и сульфамид (или гидразид), а не анилин (или фенилгидразин) [252]. Водный раствор аммиака пре- [c.386]

Ангидрид бензолсульфокислоты плавится при 92° и перегоняется с разложением при 240°/10 мм. Ангидрид /z-толуолсуль-фокислоты плавится нри 125°. Ангидриды почти не изменяются при действии холодной воды, но гидролизуются при нагревании с водой [284]. Со спиртом они дают кислоту и сложный эфир [284], а с аммиаком — аммониевую соль сульфокислоты и сульфамид [285] [c.390]

Растворяют 0,3 г никотинамида в 1 мл этилового спирта. Одновременно готовят раствор 0,45 г метилового эфира бензолсульфокислоты в 1 мл этилового спирта. Объединенные растворы нагревают в колбе объемом 5 мл с обратным холодильником (рис. 126) на водяной бане 30 мии. Охлаждают I ч. Осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. [c.147]

Используя этиловый эфир бензолсульфокислоты в качестве алкилирующего агента, получите а) этилфенило-вый эфир б) этиланилин в) этилбензиловый эфир г) этил-п-толиламин. [c.129]

Из всех исследованных алкилсульфонатов наиболее легко гидролизуется, несомненно, аллиловый эфир бензолсульфокислоты [208]. Можно полагать, что так же ведет себя бензиловый эфир, свойства которого недостаточно изучены, так как он является весьма неустойчивым соединением и самопроизвольно разлагается при хранении в течение нескольких часов. [c.360]

При стоянии полного эфира пирогаллола и бензолсульфокислоты с жидким аммиаком под давлением при 25° [257] средняя эфирная группа отщепляется, а при действии гидразина происходит полное разложение на пирогаллол и фенилсульфид. [c.387]

Согласно одному патенту [268], можно ввести 2 атома хлора в боковую цепь о-толилового эфира бензолсульфокислоты, не затрагивая ядра. При нитровании фенилового эфира бензолсульфокислоты нитрогруппы вступают в указанной ниже последовательности [269]. [c.388]

ВЗЯТЬ не Б большом избытке, нагревание смеси с обратным холодильником приводит к образованию некоторого количества сложного эфира. Сообщение о получении алкилсульфонатов при нагревании сульфохлорида со спиртом [145] показывает, что в данном случае взято эквимолекулярное количество спирта или реакция велась короткое время. н-Пропиловый и н-бутиловый эфиры п-толуолсульфокислоты с выходом 25—30% получены при нагревании с обратным холодильником сульфохлорида с 10%-ным избытком спирта [146]. При пропускании сухого воздуха через смесь п-толуолсульфохлорида и и-пропилового спирта при 100—125° с целью удаления образующегося хлористого водорода [147] получается около 70% сложного и около 5% простого эфиров. К реакционной смеси добавляется небольшое количество углекислого натрия для нейтрализации п-толуолсульфокислоты, могущей образоваться в результате побочной реакции. Другим побочным продуктом является, повидимому, хлористый этил, хотя он и не упоминается в сообщении. При нагревании бензолсульфохлорида и метилового спирта в запаянной трубке до 160° единственными продуктами реакции получаются хлористый метил и бензолсульфокислота [144]. Вторичные и третичные спирты, вероятно, легче превращаются в хлориды при действии сульфохлоридов, чем первичные спирты, однако опытных данных по этому вопросу не имеется. Наличие й-атома хлора в молекуле спирта как будто уменьшает побочные реакции, и при нагревании с обратным холодильником п-толуолсульфохлорида и избытком этиленхлоргидрина образуется не простой эфир или дихлорэтан, а сложный эфир [148]. Такое же действие оказывает цианогруппа — при кипячении ксилольного раствора Р-цианоэтилового. спирта с п-толуолсульфохлоридом в течение нескольких часов образуется соответствующий сложный эфир с выходом 65% [149]. [c.336]

Простые э ф и р ы ф е н о л о в. Замещение атома водорода фенольной гидроксильной группы алкильным остатком, т. е. получение смешанных жирноароматических эфиров, производится обычными методами синтеза простых эфиров. Щелочные феноляты или их водные раетворы нагревают с галоидалкилами, диалкилсульфатами или же с эфирами толуол- или бензолсульфокислоты [c.540]

В качестве эффективной противодымной присадки для дизельных топлив предлагается сульфонат бария, полученный из нефтяной бензолсульфокислоты [пат. США 3 637 356 . Дымообразование снижается на 19 % при добавлении к топливу композиции, состоящей из 0,3 % (масс.) алкарилсульфоната бария и 0,3 % (масс.) диметилового эфира этиленгликоля [пат. США 3 594 140]. [c.282]

Реакции пиролиза. При термическом разложении алкилсульфонатов (за исключением метилсульфонатов) образуются сульфокислота и олефин или продукт его полимеризации. Метиловые эфиры бензол- и л-толуолсульфокислот перегоняются практически без разложения при 280—290°, тогда как из этилового эфира бензолсульфокислоты получаются почти количественно бензолсульфокислота и этилен [197]. Олефины являются главными продуктами пиролиза р-хлор этилового и р,Р -дихлоризопропилового эфиров бензолсульфокислоты, но выходы ниже, чем в предыдущем случае. Аллиловые и бензиловые эфиры дают продукты полимеризации. Если разложение бензиловых эфиров проводится в ароматическом растворителе, может иметь место бензилированив последнего. Реакция идет лучше всего в интервале 110—140° и сопровождается выделением тепла. При нагревании с обратным холодильником бензилового эфира бензолсульфокислоты с избытком [c.345]

Бензолсульфокислот эфиры алкилирование фенолы 2, 240 Бензолсульфонилазид присоединение [c.230]

Простые эфиры дифенилолпропана. Эфиры дифенилолпропана и жирных спиртов. Замещение атома водорода в гидроксильной группе дифенилолпропана алкильным остатком с образованием смешанных жирно-ароматических простых эфиров может осуществляться такими же методами, как и при получении простых эфиров одноатомных фенолов, т. е. нагреванием водного щелочного раствора или спиртово-щелочного раствора с ал-килгалогенидами, диалкилсульфатами или же с эфирами толуол-или бензолсульфокислот. [c.33]

Скорость реакции с этиловым эфиром бензолсульфокислоты, выраженная в тех же единицах, как в табл. 20, равна 649 для аллилового и 346 для бензилового спиртов. С триметил- и диметил-этилкарбинолом образуются олефины. Изучение реакций этилового эфира бензолсульфокислоты с различными спиртами цри комнатной температуре [209] привело к результатам, аналогичным вышеприведенным наиболее легко идет реакция с метиловым спиртом, а этиловый, к-пропиловый и изопропиловый спирты реагируют примерно с одинаковой скоростью. За 30 суток реагирует около 15—25% эфира. Сравнение скорости реакции этилового спирта с этиловым эфиром бензолсульфокислоты, с одной стороны, и с этиловыми эфирами л-хлор-, л-бром-и л-иодбензолсульфокислот— с другой, показало, что в первом случае реакция проходат вдвое [c.360]

Можно указать еще на несколько соединений, конечным продуктом окисления которых являю гся сульфокислоты ИЛИ их соли. Это — фениловый ортоэфир тритиомуравьиной кислоты (СаНдЗ)зСН [998], фенилацетонилсульфон [999], 6-окси-а-метил-этплфенилсульфон [1000], этилен-бмс-(фенилсульфон) [1001] п другие аналогичные дисульфоны. Из фенилового эфира бензол-тиосульфокислоты [1002] получается 2 молекулы бензолсульфокислоты. [c.154]

Реакция е патрийамидом. Как можно было предвидеть по аналогии между водными и аммониевыми системами, натрийамид взаимодействует с солями сульфокислот с образованием аминов. Аналогично образованию фенилового эфира в результате побочной реакции нри сплавлении бензолсульфокислоты с щелочью с нат-рийамидом получается дифениламин. [c.247]

В отличие от бензолсульфофторида л-фенолсульфофторид превращается при нагревании с анилином в течение 1 часа при 100° в анилид. При многодневном стоянии спиртового раствора бензолсульфофторида этиловый эфир не образуется, но нри добавлении щелочи реакция идет энергично при температуре ниже 15° и приводит к высокому выходу этилового эфира бензолсульфокислоты [c.272]

Нагревание этилового эфира 1-нафталинсульфокислоты с водой до 150° приводит к полному гидролизу с образованием нафталина, серной кислоты и спирта [207а]. Обработка -хлорэтилового эфира бензолсульфокислоты 0,1 н раствором едкого кали [2076] показывает, что сульфогруппа гидролизуется в три раза скорее, чем атом хлора, но в случае 8, р -дихлоризопропирового эфира бензолсульфокислоты атомы хлора отщепляются с большей скоростью, чем сульфогруппа. Этот эфир гидролизуется, однако, очень медленно даже в кипящем 30%-ном растворе едкого натра. [c.360]

Гидролиз. Эфпры карбоновых и сульфокислот весьма сильно различаются по скорости гидролиза. Метиловый эфир бензол-сульфокпслоты реагирует с водой при комнатной температуре примерно в 15 раз скорее метплбепзоата [199]. Скорость гидролиза алкилсульфонатов мало изменяется нри повышении концентрации водородных ионов [200] раствора, тогда как для эфиров карбоновых кпслот скорость гидролиза имеет минимум в слабо кислой области. При нагревании метилового эфира бензолсульфокислоты даже с разбавленной соляной кислотой образуется значительное количество хлористого мети.ла [c.358]

При действии водного раствора аммиака на этиловый эфир бензолсульфокислоты получаются главным образом продукты гидролиза [203], а также небольшие количества бензолсульфамина [c.358]

Реакции с магнийорганическими соединениями. По сообщению Море [228], единственным продуктом реакции метилового эфира бензолсульфокислоты с магнийорганическими соединениями является какое-то летучее сернистое соединение с неприятным запахом. Несколько позже выяснено, что таким путём можно получать некоторые углеводороды [211в]. Этиловый эфир л-толуолсульфокислоты дает с магнийбромфенилом смесь, из которой удалось после разложения водой выделить этилбензол и бензол. Однако при действии на тот же эфир магнийбромэтила [229] единственны выделенным продуктом реакции является магниевая соль л-толуолсульфокислоты, а /-ментиловый и -борниловый эфиры той же кислоты с магнийорганическими соединениями дают соответственно ментен и камфен. Эти наблюдения указали на зависимость, хода реакции от природы магнийорганического соединения и самого эфира и послужили толчком для более тщательного ее изучения. Для выяснения механизма реакции большое значение имело наблюдение, что одним из продуктов взаимодействия магнийбромфенила с этилмолочным эфиром л-толуолсульфокислоты [2126, 230] является этиловый эфир а-бромпропионовой кислоты. Б реакционной смеси, полученной из магнийбромфенила и этилового эфира л-толуолсульфокислоты, несомненно, содержался также- [c.367]

При алкилировании малонового эфира 6-цианэтиловым эфиром п-толуолсульфокислоты образуется смесь моно- и диалкилпроиз-водных [240 а], но р-хлорэтиловый эфир этой кислоты почти не реагирует с малоновым эфиром, Этоксиэтиловый эфир бензолсульфокислоты дает 65%-ный выход продуктов алкилирования [240 б]. [c.370]

Реакции и применение арил сульфонатов. По своему отношению к гидролизующим агентам арилсульфонаты резко отличаются от алкилсульфонатов. Фениловый эфир бензолсульфокислоты медленно гидролизуется кипящим водным раствором едкого кали [250],однако алкоголят натрия энергично реагирует при комнатной температуре с фениловым эфиром п-толуолсульфокислоты в спиртовом растворе с образованием фенетола. Это превращение, вероятно, пдет в две стадии [251] [c.386]

Рис. 127. ИК-спектр четвертичио соли никотинамида и метилового эфира бензолсульфокислоты

Получение н.бутилового эфира 4-винилбензолсульфокислоты из хлорангидрида 4-ф-бромэтил)бензолсульфокислоты [c.129]

Бензиловый эфир 4-винилбензолсульфокислоты получают дегидробромн-рованием бензилового эфира 4-(Р-бромэтил)бензолсульфокислоты выход неочищенного вещества равен 60—80% от теор. [379]. Методику проведения синтеза см. н.бутиловый эфир 4-винилбензолсульфокислоты (стр. 129). [c.130]

Нитрофенолы можно получать из фенолов с применением н, трующей смеси, если подвергать нитрованию не сам фенол, а напр мер, фениловый эфир бензолсульфокислоты или фенолсульфокисло-ты. Так, /2-нитрофенол без примеси о-нитрофенола получают по схеме [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология