Кротилхлорид

S реакции аллилгалогенидов почти всегда сопровождаются перегруппировками Покажем это на примере гидролиза кротилхлорида, где образуется два спирта вместо ожидаемого одного [c.470]

Жидк. не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях для изо-кротилхлорида КПВ 4,2—19,0%. Побочные продукты при получ. хлоропрена. 1-Хлорбутен-2 (кротилхлорид) — сырье для произ-ва кротилового спирта. Для изокротилхлорида ПДК 0,3 мг/м . См. также Металлилхлорид. ХЛОРБУТИЛКАУЧУК, см. Бутилкаучук. [c.660]

Реакции реагента Гриньяра, полученного из трамс-кротилхлорида с кетонами, имеющими сильно разветвленную цепь, как, например, с диизопронилкетоном, изонро-пил-трет-бутиловым кетоном и ди-трет-бутиловым кетоном дают смеси, содержащие различные количества продуктов присоединения по первичному углеродному атому аллильной системы [248]. [c.440]

Упражнение 11-30. Предположим, ято яистый г(мс-кротилхлорид может быть гидролизо-ван исключительно либо по SnI" , либо по Sn 2-механизму. Какие кротиловые спирты образуются в каждом случае — цис-изомер, транс-изомер или их смесь Объясните. [c.293]

Характеристические инфракрасные частоты не меняются вовсе или практически не меняются, если атомы, удаленные от дв ойной связи, связаны с атомами, отличными от Н или С так, например, / -изомер кротилхлорида (XLIIA) характеризуется полосой 1660 а OTpaw -изомер (XLIIB)—полосами 1675 и 960 [c.369]

Появление этой.полосы говорит об образовании одиночных г ис-вини-леновых двойных связей в полимере, ибо в этой области лежит соответствующая полоса в спектре г ис-изомера кротилхлорида [3]. Кроме того, этому же типу связей соответствует полоса поглощения в области 750— 790 см [2], также появляющаяся в спектре облученного ПВХ. При облучении в ПВХ возникают и транс-виниленовые двойные связи, об их образовании свидетельствует появление в спек ре облученного ПВХ полосы в области 972 см , которая относится к внеплоскостным деформационным колебаниям связей С — Н в таких группах [2]. Эта полоса маскируется полосой в области 965 см , имеющейся в спектре исходного ПВХ и относящейся к деформационным колебаниям групп Hj [1]. Однако после бромирования облученного ПВХ полоса 970 см в его спектре исчезает (рис. 2), снижается интенсивность и других полос, относящихся к двойным связям. Это доказывает справедливость проведенного анализа полос поглощения. [c.250]

Упражненае П 30. Предположим, что чистый г ггс-.кротилхлорид может быть гидролизован исключительно либо по либо по SJ 2-мexaнизмy. Какие кроти-ловые спирты образуются в каждом случае — чшг-изомер, транс-изомер или их смесь Объясните. [c.357]

Кротилхлорид СНзСН = СН—СНгС и З-хлорбутен-1 СНзСНС1СН=СН2 дают одинаковые комплексы Гриньяра, которые образуют при конденсациях производные метилвинилкарби-нола. Эти реакции подробно изучались Юнгом и Робертсом [52] они установили, что реагент с исключительной легкостью присоединяется к таким кетонам, где должны были бы сказываться пространственные затруднения, и для объяснения предложили образование координационного комплекса [c.314]

Далее А. А. Петров, X. В. Бальян и Л. И. Бунина-Криворукова вводили в реакцию с дивинилом его гидрохлориды [86]. Оказалось, что кротилхлорид и его аллильный изомер — метилвинилхлорме-тан образуют с дивинилом как 1,4-, так и 1,2-продукты присоединения, причем первые в большем количестве. При этом оба изомера образуют близкие по составу смеси аддуктов, содержащие преимущественно хлориды нормального строения. На основании этого был сделан вывод об образовании в процессе реакции общего для обоих хлоридов катиона с двойственной реакционной [c.52]

В качестве примера рассмотрим реакцию нуклеофильного замещения хлора в кротилхлориде. При гидролизе или этанолизе кротил-хлорида в условиях реакции 5дг1 образуются два продукта реакции, в условиях же реакции получается только нормальный продукт замещения галогена на нуклеофил,- При реакции 5 1 состав продуктов реакции зависит от распределения электронной плотности в кро-тильпом катионе, т. е. имеет место зарядовый контроль. Во втором случае имеет место фронтальный контроль. Скорость реакции зависит от доступности о -разрыхляющей МО в хлориде к атаке нуклеофилом. Такая схема объясняет также стереохимию реакции замещения [12] [c.9]

Отходами производства являются хлористый водород, дихлориды изобутана и изобутилена и легкокипящие продукты (изо-кротилхлорид н г ег-бутилхлорид). [c.301]

Другая причина образования побочных веществ состоит в появлении нескольких реакционных центров при замещении в ал-лильных соединениях или в соединениях с сопряженными двойными связями. Так, при гидролизе кротилхлорида происходит [c.49]

Эта возможность была наглядно проверена на при.мере сольволиза г с-кротилхлорида (6.7) в водном растворе азотнокислого серебра. Оказалось, что за вычетом доли, приходящейся на продукт внутримолекулярной скелетной перегруппировки, первоначальная г ггс-конфигурация практически полностью сохраняется (99 1% от доли, приходящейся на неперегруппированный продукт сольволиза) ([1417], см. также [1190, 1416]). Что же касается продуктов, соответствующих перегруппировке аллильного катиона, то они могут обладать как цис-, так и гранс-конфигурацией. Так, нри гидролизе эс-метилаллилхлорида (6.8) в водном растворе азотнокислого серебра образуется смесь кротиловых спиртов, в которой преобладает транс-изомер. Этот результат можно объяснить [384] с точки зрения предпочтительности одной из реакционных конформаций исходного продукта. Для а-метилаллилхлорида предпочтительной яв- [c.208]

Следующий способ получения бутадиена основан на дегидрогалогеии ровании. Последнее достигают либо действием щелочей, либо органических оснований при повышенной температуре, либо простым нагреванием галогенопроизводного в газовой фазе над контактной массой, пропитанной, в частности, хлоридом бария, свинца, магния и т. п. Таким способом бутадиен образуется при отщеплении одной молекулы галогеноводорода от 1-хлорбутена-З, кротилхлорида [2633] или от 2-хлорбутена-2 [2634]. Из второго и третьего соединения сначала образуется производное аллена, которое затем изомеризуется в бутадиен. Бутадиен получается также из некоторых циклических соединений, ядра которых сильпо напряжены. Так, к образованию бутадиена ведет нагревание йодметилциклонронана с твердым едким кали [2635] [c.524]

Аналогичные о гношения отмечены и на других примерах. В случае 3-хлорбутена-1 восстановление литийалюминийгидридом идет с изомеризацией и образованием смеси, содержащей как а-бутен, так и цис- и транс-бутвны-2, в то время когда цис- и тракс-кротилхлориды восстанавливаются в бутены-2 с почти полным сохранением конфигурации [180]. [c.508]

Восстановление г ис-кротилхлорида, теракс-кротилхлорида или З-хлорбутена-1 сульфатом двухвалентного хрома в 50%-ном водном диметилформами- [c.528]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология