Этанолиз

Иногда этанолизом называют и неполное расщепление кратной связи, сопровождающееся введением этоксигруппы, например [c.430]

ЭСТЕРИФИКАЦИЯ см. Этернфикация ЭТАНОЛИЗ [c.429]

Таким образом, согласно уравнениям (Г.7.41) и (Г.7.42), на 1 моль не подвергшегося этанолизу хлорангидрида расходуется 2 моля аммиака, в то врем как, согласно уравнению (Г.7.39), на моль подвергшегося этанолизу хлорангидрида расходуется лишь 1 моль аммиака. [c.82]

Схема 12.42. Ацидолиз и этанолиз лигнина [c.454]

См. также Метанолиз, Этанолиз, Этернфикация. [c.15]

В химии полисахаридов древесины наиболее важное значение имеет гидролитическая деструкция (гидролиз). Под действием органических реагентов в присутствии кислотных катализаторов происходит реакция разрыва гликозидной связи, аналогичная реакции гидролиза, но с присоединением по месту разрыва связи элементов органического реагента. Например, под действием этанола в присутствии минеральной кислоты происходит этанолиз, под действием органических кислот или их ангидри-дов-ацидолиз. [c.280]

Элементный состав препаратов лигнина не постоянен, причем он зависит не только от древесной породы, но и от метода выделения лигнина. Для лигнина характерны более высокая массовая доля углерода (около 60%), по сравнению с полисахаридами (44,4% у целлюлозы), и высокое значение отношения С Н, типичное для ароматических соединений. В хвойных лигнинах массовая доля углерода (60...65%) выше, чем у лигнинов лиственных (55...60%), вследствие большего содержания в последних метоксильных групп и, следовательно, кислорода. При различных методах химической деструкции лигнина получены разнообразные мономерные ароматические соединения, например, ароматические альдегиды и кислоты при окислении (см. 12.8.7), ароматические кетоны при этанолизе и ацидолизе (см. 12.8.9), фенольные мономерные соединения при разложении металлическим натрием в жидком аммиаке, а при гидрогенолизе - производные циклогексана и циклогексанола. [c.375]

В водорастворимых маслах после этанолизов были обнаружены ванилин и сиреневый альдегид. В противоположность про- [c.17]

Алифатические (спиртовые) гидроксильные группы находятся в пропановых цепях. Число свободных спиртовых гидроксилов, рассчитанное по разности между общими свободными гидроксилами и свободными фенольными гидроксильными группами, составляет примерно 0,8...0,9 группы на ФПЕ, т.е. почти каждая фенилпропановая структурная единица лигнина имеет свободный спиртовой гидроксил (схема 12.4). В лигнине содержатся первичные спиртовые группы в у-положении (/,2) и вторичные - в а-положении 3,4). Вторичные спиртовые группы в Р-положении в природном лигнине, по-видимому, отсутствуют. Однако в препаратах лигнина, полученных в условиях ацидолиза и этанолиза (см. [c.379]

Б. Углерод-углеродные связи. Как и для простых эфирных связей в лигнине возможны три типа углерод-углеродных связей алкил-арил (алкиларильные) арил-арил (диарильные) алкил-алкил (диалкильные). Углерод-углеродные связи устойчивы к сольволитической деструкции, чем и обусловлена невозможность получения 100%-го выхода мономерных продуктов при сольволизе лигнина (ацидолизе, этанолизе). Однако связи С-С могут расщепляться при окислении, а также при физической деструкции (термической, механической и др.). [c.388]

Из реакций присоединения (А) можно упомянуть реакции гидрирования двойных связей в пропановых цепях и гидрирования бензольного кольца при гидрогенолизе. К реакциям элиминирования (отщепления) (Е) следует отнести, например, реакцию дегидратации в пропановой цепи, реакцию отщепления у-углеродного атома и др. Примерами реакций перегруппировки могут служит перегруппировки в пропановой цепи при ацидолизе и этанолизе. Следует отметить, что механизмы многих химических реакций лигнина до конца еще не изучены и часто являются спорными. [c.427]

Наиболее важное значение имеют реакции гидролитической деструкции лигнина под действием водных растворов кислот и оснований (гидролиз) и водно-диоксановой смеси в присутствии кислотного катализатора ( ацидолиз ) и без него, а также сольволиз под действием органических растворителей в присутствии кислотных и основных катализаторов, например, этанолиз в присутствии НС1, ацетолиз под действием уксусной кислоты с добавкой кислотного катализатора (минеральной кислоты) и без него и некоторые другие. [c.452]

Ввиду того, что при этанолизе и окислении лигнин голосемянных дает только гваяцильные производные, тогда как из покрытосемянных получают и соответствующие сиреневые производные, обе реакции могут быть использованы для таксономического дифференцирования хвойных и лиственных пород древесины. [c.14]

При конкурентном гидролизе и этанолизе и-нитрофенил-гиппурата под действием папаина конечными продуктами реакции являются гиппуровая кислота и этилгиппурат [9]. Исходя из соотношения между концентрациями этих продуктов в реакционной смеси (табл. 13), вычислить отношение констант скоростей этано-лиза и гидролиза kjk . [c.153]

Этанолиз лигнина из эпикарпиев этанолом, содержащим 1% соляной кислоты, и разбавление концентрированного алкогольного фильтрата водой дали 1,32% этанольного лигнина . Подобный же этанолиз предварительно экстрагированных зерен винограда дал этанольный лигнин, немного ванилина и другие карбонильные соединения. [c.15]

Обычно гидроксильные группы в сахарах защищают ацетилиро-ванием например, ь-апиоза была синтезирована из диацетата правовращающего ангидрида виннокаменной кислоты [193]. Хорошо известно применение полностью ацилированных (обычно ацети-лированных) гликозилгалогенидов для синтеза гликозидов, олигосахаридов, нуклеозидов и т. д. [194]. Ацетильные группы в сахарах, помимо общеизвестных методов омыления, могут быть отщеплены в.очень мягких условиях, например этанолизом в присутствии каталитического количества этилата натрия или метилата бария. В таких случаях продукт реакции может содержать следы натрия или бария, которые трудно удалить. В предложенном новом методе рекомендуется применять метилат или этилат калия с последую- [c.218]

Высокие выходы видимого лигнина из эпикарпиев были вызваны этолидами типа лактилмолочной кислоты. Результаты гидролиза и этанолиза показали, что основные структуры лигнина из эпикарпиев и зерен весьма сходны, но последние более высоко полимеризованы и частично метилированы. Повторный этанолиз этанольного лигнина из зерен дал соединение, которое не было ни мономером, ни полимером с низким молекулярным весом. [c.15]

Те же исследователи подвергли косточки этанолизу нагреванием с обратным холодильником предварительно экстрагированного и размолотого материала в атмосфере двуокиси углерода в течение 48 ч этанолом, содержащим 2,5% хлористого водорода в соотношении 1 8. Затем концентрированные профильтрованные растворы выливали в четыре объема воды, что вызывало отделение этанольных лигнинов в виде объемистого осадка, который отфильтровывался и промывался бензолом. [c.15]

Сольватолитическая диссоциация молекулы облегчается, если при углеродном атоме находятся большие по своим размерам заместители, которые как бы стремятся вытолкнуть анион X из системы. В отличие от механизма накопление громоздких радикалов должно ускорять замещение 5д 1. Это видно из данных об относительных скоростях 5л 1 замещения в реакциях гидролиза и этанолиза алкилбромидов, а также сольволиза в уксусной кислоте алкилмеркурперхлоратов (табл. 16. см. стр. 196). [c.194]

Использование нуклеофильных констант заместителей а требуется для таких реакций, как ионизация фенолов, метанолиз фторбензолов, этанолиз фенилэтилбромидов,ионизация анилиниевых ионов, ароматическое замещение. [c.200]

Роль растворителя в содействии ионизации субстрата может быть проиллюстрирована на примере этанолиза бензгидрилхло-рида, приводящего к беизгидрилэтиловому эфиру. Прибавление небольших количеств воды приводит к линейному увеличению скорости реакции, но образуется практически только эфир [22]. Ясно, что добавленная вода не может выступать частицей, атакующей субстрат с тыльной стороны (иначе в продуктах присутствовало бы пропорциональное количество бензгидрола). Роль воды должна заключаться в том, что она содействует уходу хлорида и выполняет это лучше, чем этанол. [c.19]

Этанолиз соединения 5 приводит к раскрытию оксазолидинового цикла с образованием имида 14 [7, 8, 10] (схема 12). [c.400]

Эти процессы циклизации происходят количественно в водной среде при действии этилхлоругольного эфира [232а1. Можно предположить, что промежуточно образуется крайне неустойчивый ангидрид, так как после этанолиза- продукта реакции нуклеотида с трифтор-уксусным ангидридом были выделены кислые 2 - и З -этилфосфаты нуклеозида и диэтилфосфаты [75 76]. [c.113]

Выяснилось, что образующийся в таких анализах краситель сохраняет свою окраску в течение недели. Растворы 9-хлоракридина следует приготавливать непосредственно перед их использованием, поскольку в этанольном растворе этот реагент претерпевает быстрый этанолиз. Разложение реагента можно обнаружить по появлению в растворе коричневатого осадка. [c.272]

Изучение продуктов различных реакций деструкции лигнина (этанолиза, ацидолиза, тиоацетолиза, гидрогенолиза, расщепления металлическим натрием в жидком аммиаке, окисления и др.) в сравнении с продуктами реакций модельных соединений - работы Адлера и его школы, Фрейденберга, Нимца, Сакакибары и других исследователей. [c.390]

При сольволизе лигнина в роли нуклеофила выступает растворитель, например, этанол при этанолизе, вода при гидролизе и, в частности, при обработке водным диоксаном в кислой среде - так называемом ацидолизе (см. 12.8.9). При сольволизе происходит расщепление нециклических простых эфиров а-ариловых (связей а-О-4) и а-алкиловых (связей а-О-углевод, а-О-у), а также алкилариловых эфиров 0-4. В качестве примера гидролиза связей в а-положении на схеме 12.30 представлен гидролиз связи а-О-4. [c.436]

Наиболее изучены процессы деструкции лигнина, протекающие при нагревании природного или выделенного лигнинов с водным диоксаном (1 9) в присутствии НС ( ацидолиз ) и с этанолом в присутствии НО (этанолиз). Следует заметить, что применяемый в химии лигнина термин ацидолиз не совпадает по смыслу с понятием ацидолиза в химии полимеров, где оно означает деструкцию под действием органических кислот. Фактически ацидолиз лигнина представляет собой мягкую гидролитическую деструкцию лигнина, катализируемую минеральной кислотой. Реакцию этанолиза лигнина для изучения его строения впервые применил Гибберт, а реакцию ацидолиза - Адлер с сотрудниками, изучивший и механизм этих реакций. В честь Гибберта мономерные продукты ацидолиза и этанолиза получили название кетонов Гибберта. Из лигнинов хвойных получаются гваяцилпропановые продукты деструкции, а из лигнинов лиственных пород - дополнительно сирингилпропановые аналоги. [c.453]

При ацидолизе и этанолизе после элиминирования происходит сольволитическая деструкция связей -O-4 в лигнине (см. схему 12.31). В отличие от условий ацидолиза и этанолиза, в более жестких условиях действия минеральньос кислот деструкция связей -O-4 затрудняется, так как конкурирующая реакция конденсации в а-положении делает невозможной реакцию элиминирования. В результате деструкции промежуточной структуры -арилового эфира енола образуются четыре мономерных кетона, а при этанолизе - еще два кетона, содержащих этоксильные группы (схема 12.42). [c.453]

Связи Р-04 при кислой сульфитной варке, в отличие от условий ацидолиза и этанолиза, устойчивы к сольволитической деструкции. Причина заключается в том, что присоединение к а-карбкатиону сильного внешнего нуклеофила 80зН исключает возможность элиминирования и образования структуры (З-арилового эфира енола, необходимой для дальнейшей деструкции. [c.469]

Гидролиз целлюлозы и других полисахаридов древесины рассмотрен ранее (см. 11.5). Ниже (см. 20.1) будут подробнее изложены вопросы гидролиза вьщеленной (технической) целлюлозы и, в частности, получения и свойств микрокристаллической целлюлозы. Из органических реагентов, применяемых для сольволиза целлюлозы, наибольшее значение имеет этанол. Этанолиз целлюлозы применяют при изучении ее надмолекулярной структуры. Процесс получения ацетатов целлюлозы сопровождается нежелательной реакцией ацетолиза. В последнее время возрос интерес к сольволизу целлюлозы под действием органических растворителей в связи с разработкой новых методов органосольвентной варки. [c.545]

Наиболее наглядный пример симметричного каталитического расщепления промежуточного тетраэдрического соединения дает реакция этанолиза этилтрифторацетата, протекающая по механизму общего основного катализа [c.116]

Вероятный механизм промотируемого хлоридом никеля(II) этанолиза N-(2-пиридилметил) мочевины показан на схеме (9.25). Ион Ni + действует подобно ферменту как суперкислота, облегчая нуклеофильную атаку этанола на карбонильную группу мочевины с образованием тетраэдрического промежуточного продукта. Вслед за прототропным сдвигом происходит отщепление аммония с образованием комплекса Ni (II) с продуктом реакции [18]. [c.245]

Примерно в это же время (1939-1940 гг.) Гибберт и др. [25-30] из продуктов этанолиза древесины клена и ели выделили 2-этокси-1-(4-гидрокси-3-метоксифенил)-пропанон-1 (IV), 2-этокси-1- (4-гидрокси-3,5-диметоксифенил)-пропанон-1 (V) и 1- (4-гидрокси-З-метоксифенил)-пропандион-1,2 (VI), а несколько позже - 1-этокси-1- (4-гидрокси-З-метоксифинил)-пропанол-2 ( И) [28]. [c.98]

Поскольку древесное вещество наряду с полисахаридами содер только лигнин, выделение со значительным выходом соединени f VI из продуктов этанолиза говорило в пользу того, что лигнин -цическое соединение, в основе которого лежит g j структур фвнилпропановая единица. [c.99]

Во изб ание повторения такие производные, как метилированные и ацетилированные продукты, приготовленные для характеристики исходного вещества, рассматриваются в связи с исходным продуктом, а не в главах, посвященных метилированию и ацилированию. Только те из метилированных и ацетилированных продуктов, которые были приготовлены для специального изучения этих реакций, рассматриваются в соответствующих главах. Это же относится и к другим реакциям, например к реакциям окисления и этанолиза препаратов лигнина. Многие ьиды лигнина и биосинтетических лигниноподобных продуктов были охарактеризованы по их поведению при окислении нитробензолом и щелочью и нагревании с алкоголем в присутствии небольших количеств соляной кислоты. В этих случаях соответствующие реакции также рассматриваются в связи с исходным [c.7]

Фернандес и Саенс [11] подобным же образом проводили определения лигнина, ацетолиз и этанолиз эндокарпиев миндаля, перикарпиев обыкновенного ореха и наружной кожуры сосновых семян. Выход и состав полученных продуктов приведены в табл. 2. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология