Восстановление литийалюминийгидридом

Широкое распространение получило восстановление эпоксидов литийалюминийгидридом. В тех случаях, когда пространственные факторы не играют преобладающей роли, восстановление несимметрично замещенного эпоксида приводит к более замещенному спирту [136, 242, 287, 288, 739], тогда как каталитическое гидрирование в простейших случаях дает, в основном, менее замещенный продукт. Это иллюстрируется на примере соединения XVI и аналогичными случаями, когда каталитическое гидрирование (а) и восстановление литийалюминийгидридом (б) приводят к различным продуктам [578, 579] (выход диола при каталитическом гидрировании XVI невысок) [c.108]

Восстановление углерод-углеродных кратных связей. Наиболее общий процесс восстановления алкенов, алкинов, ароматических соединений и их производных — это каталитическое гидрирование, с которым мы уже часто встречались в предыдущих главах (стр. 353). Гидриды металлов, как правило, не затрагивают олефиновую связь в обычных условиях. В некоторых случаях а,р-ненасыщенные связи восстанавливаются в результате побочной реакции при восстановлении литийалюминийгидридом других функциональных групп. Найдено также, что гидрид алюминия гладко присоединяется к конечным двойным связям алкенов при кипячении в бензоле. [c.441]

Восстановление литийалюминийгидридом диметилового эфира аценафтен-2,5-дикарбо-новой кислоты 141 — 142 72 [c.299]

Фенантридон может быть превращен в фенантридин перегонкой с цинковой пылью или, лучше, восстановлением литийалюминийгидридом. Фенантридин образует бесцветные кристаллы, с т. пл. 104 ° и т. кип. выше 360 [c.742]

O восстановлении литийалюминийгидридом см. В. Браун, Органические [c.45]

В другом случае спирты предварительно отделяли от кетонов (выполнено двумя различными экспериментатор-ами 61 и В2). Обе кетонные фракции после восстановления литийалюминийгидридом дали две смеси спиртов (А1-ЬА2). Сравнение инфракрасных спектров этих продуктов со спектром эквимолярной с.меси чистых деканолов приведено в табл. 150. [c.586]

При простом нагревании (кипячение в декалине) до 190° С происходит изомеризация цис эндо, эндо)-кислоты в цис(экзо, экзо)-форму. В то же время нагревание в кислой среде приводит к изомеризации с образованием термодинамически значительно более устойчивой тракс(9к5о,экзо)-бицикло(2,2,1)гептан-2,3-дикар-боновой кислоты. Восстановлением литийалюминийгидридом эфиров этих кислот через тозилаты спиртов могут быть получены различные индивидуальные стереоизомеры 2,3-диметилнорбор-пана. [c.276]

Хлор - 1 - нафтилметилкарбинол получают восстановлением 1-ацетил-7-хлорнафталина при помощи изопропилата алюминия выход равен 90—92% от теорет. При восстановлении литийалюминийгидридом выход составляет 85% от теорет. После перекристаллизации из н-гексана 7-хлор-1-нафтилметилкарбинол плавится при 75—75,5° [238]. [c.197]

Конденсация 5,6-диметокси-4-цианометил-1,2-нафтохинона (IX) с бутадиеном приводит к 3,4-диметокси-9,10-диоксо-13-цианометил-5, 8, 9, 10, 13,14-гексагидрофенантрену (X). При восстановлении дикетона (X) над медно-хром-окисным катализатором получен кетолактам (XII), теряющий кислород при восстановлении литийалюминийгидридом и дающий после метилирования (смесью формальдегида и муравьиной кислоты) бескислородное основание (XI) [c.465]

При гидрировании двойной связи прегнина или замене карбонильной группы гидроксильной активность утрачивается, но при расширении пятичленного цикла О до шестичленного — О-гомопрогестерон обнаруживает почти такую же активность, как и прогестерон. Синтез О-гомопрогестерона представляет собой точное повторение синтеза прогестерона из 3-ацетата дегидроэпиандростерона-17. При действии на последний (I) синильной кислоты получен оксинитрил (П), который восстановлением литийалюминийгидридом превращен в оксиамин (III) и при обработке азотистой кисло- [c.609]

Аномально ведет себя при восстановлении литийалюминийгидридом 2 Метил-4,4-дифенил-3-циано-2-11ирролин-5-он (1.96) [2251. При этом образуются 2-имино-4,4-дифеннл-3-этил-5-нирролидон (1.97) (13%), имид (1.98) (8 %) и выделено 53 % исходного продукта [c.29]

Поскольку резорцин с природным еловым лигнином давал кривую ультрафиолетового поглощения с значительно более выраженным максимумом (579 т д,), чем флороглюцин, то в дальнейших исследованиях применялся резорцин. Полученная кривая поглощения была идентична кривой, с каталитически восстановленным и подкисленным 4, 7-диокси-3 -метоксифлаваноном (И1), с 2Ч,4 -триокиси-3-метоксихалконом (IV), восстановленным литийалюминийгидридом, и с продуктом конденсации кониферилового альдегида с резорцином в кислом растворе. Эта конденсация происходила с образованием 2, 4,4 -триокси-3-меток-сихалкона (IV), который будучи восстановлен (V), образовывал с крепкой кислотой окрашенный ион (VI). [c.54]

Перекиси, полученные этим способом, выделяют иод из подкисленного раствора иодистого калия и при каталитическом гидри ровании превращаются в СеНзСН(ОН)СН(СеНз)ЫНСНзЫИЙ. При восстановлении литийалюминийгидридом, однако, раскрытия кольца не происходит, а образуется соответствующий [c.183]

Хотя кажется, что различные точки зрения относительно направления атаки кислорода на 2,3-диметилбутадиен-1, 3 несо- вместимы, было показано, что продукты окисления других диенов образуются как при 1,2-, так и при 1,4-присоединении. На основании строения продуктов восстановления литийалюминийгидридом, Хэнди и Ротрок 2 утверждают, что полимерная перекись из бутадиена имеет смешанную структуру (С) это [c.347]

Мэйо и Миллер нашли, что полимерную перекись стирола с хорошим выходом можно восстановить до фенилэтилеигли-коля, используя для этой цели сульфиды шелочных металлов, меркаптаны или гидрирование в присутствии никеля Ренея в качестве катализатора Тот же продукт получается с выходом 88% восстановлением литийалюминийгидридом, который применяется также для исследования строения перекиси а-метилстирола и индена . [c.353]

Восстановление литийалюминийгидридом. Литийалюми-нийгидрид, впервые открытый Шлезингером и сотр. является наиболее универсальным восстанавливающим агентом в органической химии . К достоинствам литийалюминийгидрида относятся в первую очередь его растворимость в эфире, достаточная стойкость при комнатной температуре в сухой атмосфере, сравнительно большое содержание водорода, участвующего в реакц восстановления, высокая селективность его действия, достаточная активность уже при комнатной температуре и др. Метод восстановления литийалюминийгидридом вследствие относительной простоты особенно удобен в лабораторной практике. Литийалюминийгидрид широко используется для восстановления нитрилов в амины, в меньшей степени для восстановления в альдимины и другие продукты. При восстановлении нитрилов литийалюминийгидридом до аминов получают (за малыми исключениями, например ) только первичные амины, вторичные и третичные амины почти не образуются. Этим восстановление литийалюминийгидридом выгодно отличается от каталитического гидрирования. [c.325]

Простые эфирные группы очень устойчивы к восстановлению литийалюминийгидридом даже при высоки с температурах 9. Эфирная связь под действием гидридов разрывается редко, например в случае эфиров р-оксипропионитрила . [c.326]

Альдегиды и кетоны могут быть восстановлены соответственно до первичных или вторичных спиртов с помощью ряда методов, включая каталитическое гидрирование и восстановление литийалюминийгидридом. Однако карбонильную группу С-Ц продукта окисления кортикостерона VII не удается восстановить путем каталитического гидрирования в нейтральной среде [252]. Специфическим методом восстановления альдегидов и кетонов до спиртов служит реакция Меервейпа — Понндорфа [29]. По этому способу карвон XLV был селективно восстановлен до карвеола XLVI с сохранением обеих двойных связей [188] [c.36]

МеО—С=С—С=0 или МеО—С=С—СООМе, как известно, легко теряют кислород при восстановлении литийалюминийгидридом. Так, основным продуктом восстановления СХХ является XXI [804]. [c.86]

Полуацетальная группировка в ликоренине [471] и в тацет-тине [315, 399, 405 восстанавливается литийалюминийгидридом. При восстановлении литийалюминийгидридом сложного аминокислотного остатка эргоалкалоидов наблюдается также восстановление полуацетальной группировки [471]. В химии углеводов более удобным и употребительным восстановителем является боргидрид натрия, растворимый в воде и спирте [1, 797]. [c.97]

Метод а был применен к босвелловым кислотам [643—645, 757], олеаноловой кислоте [641] и азиатиковой кислоте [584]. Метод б [417, 587, 799], требующий получения сложного тиоэфира, был использован для урсоловой и хиновой кислот [228, 642] и еще в ряде случаев [362, 416, 511, 584, 593, 696, 699]. Метод в, основанный на восстановлении литийалюминийгидридом, также может быть проиллюстрирован многими примерами [215, 371, 485]. [c.115]

Алкалоиды, имеющие скелет индолина [269, 440] или 3,3-ди-замещенного оксиндола [306, 663, 664], восстанавливаются нормальным образом. Следует отметить, что К-формилирование с последующим восстановлением литийалюминийгидридом может применяться как метод К-метилирования (например, для дигидро-дезоксигельземина [318]). [c.116]

Восстановление тозилатов сахаров с помощьда амальгамы натрия [278, 497, 604, 605, 755] протекает по пути б. Восстановление литийалюминийгидридом по пути а наблюдается в случае арилтозилатов [345, 454, 455, 655], первичных [206, 537, 556, 679] и вторичных [14, 438, 439, 444] алкилтозилатов, производных морфина [450, 601], в ряду иохимбина [447] и в других случаях [329]. Для превращения а-аминокислот в амины иногда [c.122]

Восстановительное отщепление с образованием исходного спирта (путь б) наблюдалось в ряду сахаров при восстановлении литийалюминийгидридом вторичных тозилоксигрупп [17, 110, 111, 437, 655, 756], 12р-тозилатов стероидов [158] и производного морадиола ( GLXXIII) [50]. [c.123]

При этом образуется эфир осмиевой кислоты с г ис-а-гликолем, из которого гидрхшизом можно получить сам а-гликоль гидролиз предпочтительнее проводить в присутствии восстановителя, восстановлением литийалюминийгидридом [23] или разложением сероводородом. Структурная геометрия этой реакции присоединения, очевидно, такова, что она благоприятствует ifM -присоеди-нению, которое может протекать с незначительным искажением Os—0-валентпых связей. [c.506]

Предложенная модификация этого метода [8] состоит в том, что кислоту I сначала переводят в ее амид VI, из которого восстановлением литийалюминийгидридом получают амин VII, содержащий то же число атомов углерода, что и исходная кислота. Используя описанные выше реакции, из этого амина получают олефин VIII, который можно окислить в кислоту IX, содержащую па один атом углерода меньше, чем исходная кислота [c.518]

Как указывалось выше, 11-кетогруппа в ряду стероидов и тритерпенов сильно затруднена и при восстановлении литийалюминийгидридом дает аксиальный спирт. При восстановлении же натрием в спирте образуется исключительно экваториальный 11а-энимер [319]. Аналогично фриделин ВЪХХХУП при этом дает фриделанол, в котором оксигруппа при С-З экваториальна [204]. Этот метод восстановления широко применяется при исследовании природных соединений, и единственным практическим ограничением его применимости является наличие в молекуле других восстанавливающихся групп, что может усложнить интерпретацию результатов. [c.656]

При восстановлении литийалюминийгидридом оба алкалоида дают одно и то же соединение — дигидровеачип XXXVIII с рК 6,9 (значения рК определялись в 80%-ном водном целло-зольве). Следовательно, эти два алкалоида отличаются только по месту присоединения оксазолидинового кислорода. [c.412]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление литийалюминийгидридом: [c.144] [c.215] [c.217] [c.219] [c.221] [c.225] [c.231] [c.233] [c.235] [c.626] [c.627] [c.353] [c.353] [c.328] [c.89] [c.100] [c.109] [c.111] [c.112] [c.382] [c.129]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.200 , c.310 , c.781 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.263 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.601 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.76 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология