Бензилирование целлюлозы

Бензилирование целлюлозы наиболее эффективный катали- 1388 [c.159]

Хлористый бензил имеет высокую температуру кипения (179 °С). Поэтому бензилирование целлюлозы (при 110—130- С) проводится при нормальном давлении. [c.391]

Большая работа по уменьшению расхода этерифицирующих реагентов проведена Ушаковым и его сотрудниками Разработанный ими метод бензилирования целлюлозы с частичной отгонкой воды во время реакции обеспечил возможность значительного уменьшения расхода хлористого бензила. Дальнейшее развитие этот метод получил в работах Гончарова (см. ниже). [c.463]

В табл. 132 приведены данные о расходе хлористого бензила на основную и побочные реакции при бензилировании целлюлозы и о составе побочных продуктов, получаемых при реакции бензилирования. [c.489]

Соотношения между количеством хлористого бензила, расходуемого на основную и побочные реакции при бензилировании целлюлозы [c.490]

В результате хлорирования толуола при нагревании, полном отсутствии железа и, по возможности, при облучении одновременно получаются хлористый бензил, хлористый бензилиден и небольшое количество бензотрихлорида. Хлористый бензил служит исходным продуктом для получения бензилового спирта и многих бензилированных соединений, играющих значительную рель главным образом в производстве душистых веществ. Взаимодействием со щелочной целлюлозой получают б е н 3 и л ц е л л ю л о 3 у—ценное сырье для лаков. [c.291]

Процесс 0-бензилирования, имея много общего с процессами синтеза других простых эфиров целлюлозы, получаемых действием алкилгалогенидов на щелочную целлюлозу, в то же время характеризуется рядом особенностей [c.391]

Процесс бензилирования, имея много общего с процессами получения других простых эфиров целлюлозы, в то же время характеризуется рядом особенностей. [c.491]

Свойства бензилцеллюлозы, кроме степени бензилирования, определяются и вязкостью, которая зависит от вязкости исходной целлюлозы и условий ее получения, концентрации щелочи, хлористого бензила и продолжительности нагревания. [c.452]

Повышение концентрации NaOH при бензилировании целлюлозы с 18 до 33% резко снижает степень замещения получаемого эфира целлюлозы (с у = 34 до у = 7), что, по-видимому, объясняется снижением набухания исходной целлюлозы. [c.392]

Ушаков, Грибкова и Настай пытались уменьшить расход хлористого бензила на побочные реакции, применяя для мерсеризации спиртовые растворы щелочи вместо водных. Однако в этих условиях соотношение расхода хлористого бензила на этерификацию целлюлозы и на омыление хлористого бензила не изменилось, а скорость реакции бензилирования целлюлозы снизилась, вследствие чего уменьшились растворимость и однородность получаемых препаратов бензилцеллюлозы. Это обусловлено тем, что в спиртовых растворах набухание целлюлозы значительно уменьшается, и поэтому скорость диффузии этерифицирующих реагентов внутрь волокна снижается. [c.490]

Процесс получения бензилцеллюлозы путем однократного бензилирования состоит из 1) получения щелочной целлюлозы, отж1Има и созревания, 2) бензилирования, 3) промы1Вюи [c.381]

Как показал Гончаров 5 , наиболее целесообразно проводить бензилирование в две стадии (двухфазный процесс). В первой стадии действуют хлористым бензилом на щелочную целлюлозу, содержащую 20—25% едкого натра (от веса щелочной целлюлозы). В этих условиях происходит интенсивное набухание, облегчающее этерификацию целлюлозы, однако растворимость образующейся бензилцеллюлозы сравнительно мала. Для повьь шения растворимости бензилцеллюлозы повышают во второй стадии процесса содержание ще-Таблица 133 лочи до 40% (от веса щелочной Элементарный ссстав бензилцел- целлюлозы), люлозы различной степени этерн- Можно проводить бензили- Фи ации рование и при постоянном со- [c.492]

Бензилцеллюлозу получают из алкилцеллюлозы и хлористого бензила при температуре 100° без давления. Получение бензил-целлюлозы без давления возможно, потому что хлористый бензил кипит только при 179°. Степень бензилирования бензилцеллю-лозы, выпускаемой промышленностью, соответствует примерно 2 молям бензила на 1 глюкозный остаток [c.452]

Иногда в литературе упоминается макрогетерогенная реакция. Это гетерогенная реакция другого типа. Считают, что она возникает на поверхности волокна и распространяется через стенку волокна внутрь, ОТ слоя к слою. Фрей-Висслинг [22, 23] считает, что при этом может произойти либо топохимическая макрогетерогенная реак-ц и я, при которой наблюдается частичное набухание первичной стенки волокна, в то время как вторичная стенка проницаема лишь настолько, что реакция возникает в нескольких точках на поверхности волокна, либо типичная макрогетерогенная реакция, когда первичная стенка волокна набухает, а вторичная стенка очень мало проницаема, и реакция начинается одновременно на всей поверхности и затем распространяется на вторичную стенку, постепенно охватывая слои друг за другом. Иногда с помощью микроскопа можно проследить ход таких макрогетерогенных реакций, как бензилирование щелочной целлюлозы [24], о чем будет сказано позже. [c.243]

Макрогетерогенные реакции бывают двух видов топохимические, примерами которых являются ацетилирование уксусным ангидридом в бензоле, денитрация нитроцеллюлозы в спирте и бензилирование щелочной целлюлозы, а также типичные , например денитрация нитроцеллюлозы в водной среде. [c.245]

Микроисследования. В некоторых случаях за реакциями, происходящими в целлюлозном волокне, можно проследить в микроскопе. Эти исследования, проводившиеся на различных стадиях бензилирования щелочной целлюлозы [24], показывают, что реакция начинается на поверхности волокна и постепенно распространяется вглубь. При взаимодействии щелочной целлюлозы с хлористым бензилом гидрофильная система сначала превращается в гидрофобную, вытесняя воду и образуя дисперсию. Благодаря этому, а также тому, что система, набухающая в хлористом бензиле, постепенно становится все более органофильной, эту реакцию нетрудно наблюдать- в микроскоп. Примерно при 60° скорость диффузии почти равна скорости реакции, и зона реакции постепенно продвигается внутрь волокна, т. е. происходит топохимическая макрогетерогенная реакция. При более высоких температурах скорость реакции превышает скорость диффузии и поэтому наблюдается разница в степени бензилирования слоев волокна. [c.246]

Бензилцеллюлозу получают в производственных условиях при действии на целлюлозу бензилхлорида в присутствии щелочи [277]. Влияние морфологии волокна и гетерогенности системы на эту реакцию описано Лорандом [243]. Для бензилирования применяют и другие соединения, содержащие арилалкильные группы. Например, и-хлорбензилхлорид реагирует со щелочной целлюлозой в отличие от о-хлорбензилхлорида [209]. При взаимодействии трифенилхлорметана [172] с целлюлозой в присутствии пиридина первичные гидроксильные группы алкилируются значительно быстрее, чем вторичные. Этот метод можно использовать для раздельного определения содержания первичных и вторичных групп ОН, хотя процесс не протекает вполне избирательно [185]. Бензгидрил-хлорид и бензгидрилбромид реагируют с целлюлозой подобно другим хлоридам, но реакция лучше протекает в 2,6-лутидине, чем в пиридине [385]. [c.304]

Вопрос получения бензилцеллюлозы определенной вязкости является 01НИМ из самых слоншых вопросов технологии производства бензилцеллюлозы- Вязкость бензилцеллюлозы зависит от ряда факторов концентрации щелоков, применяемых для мерсеризации, количества хлористого бензила, введенного в реакцию, температуры реакции, степени созревания алкалицеллюлозы и, наконец, качества исходной целлюлозы. Сама реакция бензилирования представляет весьма слол< ный процесс, что еще сильнее затрудняет изучение зави- симости вязJ[c.45]

Реакция бензилирования представляет собой весьма сложный процесс, протекающий. между тремя фазами — двумя жидкими и одной твердой. Предварительная обработка целлюлозы щелочью еще более усложняет Процесс реакции и затр дняет ее изучение. К. считает, что все реакции с целлюлозой протекают мицеллярно-гетеро-генным образом, т. е. от поверхности внутрь мицелл. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология