Электроны статистические суммы

Однако при очень высоких температурах начинают играть роль и последующие члены суммы. Некоторые атомы (О, С1) и молекулы (N0, ЫОа, Ог и др.) обладают низколежащими электронными возбужденными состояниями, которые необходимо учитывать в электронной статистической сумме даже при невысоких температурах. [c.108]

Статистическая сумма 2 в общем случае может быть представлена как произведение поступательной, вращательной колебательной и электронной статистических сумм. Рассмотрение равновесия ионизации молекул едва ли имеет смысл, так как к моменту наступления тепловой ионизации химические соединения обычно уже полностью диссоциированы. Поэтому для молекул и молекулярных ионов необходимо рассматривать равновесие диссоциации, а для атомов и атомных ионов — равновесие ионизации. Понимая в дальнейшем под равновесием ионизации только равновесие между атомами, атомными ионами и электронами, можно выразить каждую статистическую сумму [c.54]

Электронную статистическую сумму можно принять равной статистическому весу основного состояния атома 1, считая, что температура недостаточно высока для того, чтобы возбужденные состояния могли дать существенный вклад в электронную статистическую сумму. В случае атома иода, основным состоянием которого является состояние величина Ре — ё1 2 г + 1 — 4. [c.17]

Электронная статистическая сумма молекулы может быть положена равной Д = где — статистический вес основного состояния молекулы (в случае молекулы Та, основным состоянием которой является состояние 2, величина Цг = 1). Наконец, ядерная статистическая сумма молекулы типа Аг Рп = (2г + 1) . [c.18]

Мы пренебрегаем изменением электронных статистических сумм при образовании активированного комплекса. Возможно, однако, что в некоторых случаях при сильном взаимодействии реагирующих частиц с поверхностью могут возникать новые электронные уровни, возбуждение которых окажет сильное влияние на скорость процесса. [c.222]

Для электронной статистической суммы (267) дает [c.423]

У свободных атомов статистическая сумма состоит только из двух сомножителей поступательной и электронной статистических сумм. У молекул в статистическую сумму входят также множители, отвечающие вращательным и колебательным степеням свободы. [c.376]

Электронная статистическая сумма во всех практически важных случаях равна статистическому весу основного электронного состояния рц. Единственным исключением является молекула кислорода, для которой при очень высоких температурах может стать существенным возбуждение метастабиль-ного электронного уровня А. [c.379]

Строго говоря, в формулы (8.2)—(8.4) вместо gl следует подставить электронную статистическую сумму. Это уточнение существенно, если энергия электронного возбуждения сравнима с к Г. Относительно малую энергию имеет, например, уровень молекулы кислорода (ве = 21 ккал/моль). [c.41]

Как видно, задача определения состава ионизованной смеси в предположении ее слабой неидеальности связана с вопросами вычисления электронных статистических сумм и определения поправок к ионизационному потенциалу 1 . давлению-смеси. [c.17]

Расходимость электронной статистической суммы в выражениях (2.46) и (2.47) устраняется путем ограничения верхних энергетических уровней. Единого мнения в вопросе [c.20]

Для оценки Сэл if и U+ при других значениях АЕ нами был использован метод соответственных температур, разработанный в работе [2]. Согласно этому методу логарифмы электронных статистических сумм различных атомов связаны соотношением [c.42]

Натуральный логарифм электронной статистической суммы газообразного урана, вычисленный двумя методами [c.43]

Как показано в книге [6], электронная теплоемкость любого вещества должна стремиться к нулю при Т- -оо, если при расчете электронной статистической суммы учитывается конечное число уровней. Спад [c.43]

При расчете константы равновесия Кр электронные статистические суммы атома урана и двух его первых ионов вычислялись изложенным ранее методом 2] с учетом всех необходимых энергетических уровнен при данных давлении и температуре. Величины энергий ионизации атома и иона урана брались с учетом их понижения вследствие взаимодействия компонент плазмы [3], [4]. [c.63]

Электронные статистические суммы с учетом отдельных электронных состояний п атомов, молекул и ионов [c.332]

Для реакций, приведенных в табл. 12.2, было принято / = 3 в качестве е была взята теплота образования АВС [Од в из соответствующих частиц, что представляется правомерным. В качестве электронных статистических сумм активированных комплексов использовали статистические веса продуктов. Для реакции 4 были учтены имеющиеся в спектре молекулы NO I две частоты с относительно низкими характеристическими температурами 478 и 852 К-Ленард-джонсовские параметры слабых связей для атомов Н, [c.127]

Для систем, состоящих из независимых молекул, вычислить 1 не представляет особого труда, так же как из 2 — термодинамические функции, если только молекулы не слишком сложны. Для большинства органических молекул, которые при представляющих интерес температурах находятся обычно только в своем основном состоянии, электронная статистическая сумма равна единице (или для вырожденного основного состояния), так что ею можно пренебречь. Вклады поступательного движения и вращения молекулы как целого могут быть рассчитаны по данным о строении молекулы, получаемым при изучении спектров рассеяния рентгеновских лучей и дифракции электронов. Если молекула имеет внутренние волчки, та необходи- [c.18]

Поскольку низшее электронно-возбужденное состояние молекул расположено выше приблизительно на 100 ккал/молъ основного состояния, то члены, включающие энергии высших электронных уровней, обычно не вносят вклада в электронную статистическую сумму при обычных температурах, и Qe определяется по уравнению [c.510]

Для расчета свойств низкотемпературной плазмы, одной из компонент которой является уран и его ионы, большое значение имеет оценка электронных составляющих теплоемкостей этих компонент. Для теоретического вычисления Сэл требуется знание электронных уровней энергии соответствующих атомов и ионов. В работе [1] был проведен расчет приведенного термодинамического потенщ1ала Фт газообразных н и и и+ по известным в настоящее время электронным уровням энергии. Исходя из этих данных, нами были рассчитаны 3,4] значения натурального логарифма электронной статистической суммы и электронной теплоемкости и н и+ с помощью соотношений [c.42]

К сожалению, имеющиеся в литературе сведения по уровням энергии урана и его ионов, использованные для расчета Ф I в работе [1], не достаточно полны для того, чтобы можно было рассчитать по ним значения Сэл-для различных параметров обрезания А электронной стати- стпческой суммы Qэл. При практическом же расчете теплоемкости плазмы нужно знать электронные составляющие теплоемкостей при различных значениях этого параметра, так как для каждых значений температуры и давления в электронной статистической сумме нужно учитывать различное число уровней энергии 5 . При расчете Ф т в исследовании р] для и были учтены уровни энергии до 34285 м , что соответствует А = 1,88 эв, и для U+ до 51210 см- А = 5,24 эв. [c.42]

Подобные расчеты электронной теплоемкости были проведены нами для первого иона урана /+ (см. табл. 3), причем в качестве опорного элемента при использовании метода соответственных температур был взят уран. Пригодность урана для таких вычислений опять проверялась нами путем сравнения логарифмов электронных статистических сумм, полученных двумя методами. Так как значения потенциалов ионизации и- и намного больше, чем и, и значительная доля их компонент остается нераспавшейся и при 7 >10000°К, то расчет Сол для и+ н проведен нами до Т = 20000°К. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология