Потенциал ионизации тепловая

На протяжении всей этой книги постоянно подчеркиваются взаимосвязи между свойствами элементов и их соединений, которые являются неотъемлемой чертой систематики элементов в периодической таблице. Родственные взаимосвязи между элементами, находящимися в одной колонке, служили основой для рассмотрения благородных газов, галогенов, халькогенов, групп азота, углерода и кремния. Закономерности, наблюдающиеся в рядах, подчеркивались при рассмотрении электронной структуры, относительной электроотрицательности и образования химических связей для того чтобы показать, как изменяются те или иные свойства в зависимости от порядкового номера, использовались многочисленные графические изображения. Энергия ионизации (потенциал ионизации), ковалентные, ионные и вандерваальсовы радиусы, термодинамические характеристики (значения энтропии, теплот образования и тепловых эффектов) — вот некоторые свойства, рассмотренные как функция Z. [c.289]

А — предэкспоненциальный множитель С — концентрация Со — начальная концентрация D — энергия разрыва связи Е —энергия активации ДЯ — изменение энтальпии I — потенциал ионизации К — константа равновесия к — константа скорости рОз — парциальное давление кислорода -тепловой эффект реакции -универсальная газовая постоянная Т —температура t — время [c.5]

Атомный объем, ли i ,li Удельная теплоемкость серой кристаллической формы, кал/з - град 0,0772 Удельная электропроводность серой кристаллической формы, м/ом мм 2,85 Потенциал ионизации, эв 10 Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов, барн 4,1 Температура возгонки, °С 615,5 Температура плавления, °С 814,5 (при 35,8 am>i) Атомный радиус, А 1,48 Радиус иона, А Аз - 1,91 АзЗ+ 0,69 Аэ5+ 0,47 Электроотрицательность (по шкале Полинга) 2,0 Е°, в [c.13]

Если электрон до рекомбинации захватывается электроотрицательной примесью, то рекомбинировать с положительным ионом будет уже некоторый отрицательный ион. Следует отметить, что даже разность величин потенциала ионизации и сродства к электрону, которая выступает в этом процессе как максимально возможное значение теплового эффекта, как правило, больше энергии химической связи атомов. Это означает, что с термодинамической точки зрения и такая рекомбинация может быть диссоциативной. С другой стороны, кинетически такая рекомбинация уже может проходить с большой константой скорости и без диссоциации, т. е. процесс может идти не так [c.199]

Реакции типа (5.56) отличаются от обычной ионизации [уравнение (5.30)] тем, что здесь не имеет смысла упоминать о рассеянии избыточной энергии (термализации электрона), которой может обладать электрон. Кроме того, чтобы ионизировать молекулу или атом, необходимо сообщить электронам избыточную энергию больше потенциала ионизации. В реакциях типа (5.56) нет какого-либо процесса, связанного с передачей или приобретением энергии. При захвате электрон должен только иметь энергию, соответствующую какому-либо энергетическому уровню возникающего отрицательного иона (т. е. захват электрона — резонансный процесс). В реакциях типа (5.57) электрон, присоединяющийся к молекуле А или продуктам ее диссоциации, должен нести энергию, достаточную для разрыва связей молекулы А поэтому захват электрона с энергией много большей, чем энергия тепловых колебаний, молекулы всегда сопровождается ее диссоциацией. [c.137]

Иногда более удобно разложить стадию в на стадии, изображенные на рис. 44, II. Тепловой эффект стадии е — теплота диссоциаций МХ Зр на р молекул растворителя 8 и на газообразное соединение МХ стадии ж — теплота диссоциации МХ з — потенциал ионизации и электронное сродство М и Х т — теплота координации М" с (р + 1) молекулами 8. Этот цикл эквивалентен стадии в (на рис. 44, /), но предлагает другой путь определения энергии [c.211]

Возрастание абсолютной величины теплового эффекта (—ДЯ) может быть приписано индукционному, высвобождающему электрон воздействию метильной группы. На рис. 43, заимствованном из статьи Мак-Коя и Бауэра [163], графически представлена зависимость этих тепловых эффектов, а также зависимость потенциалов ионизации от числа замещающих метильных групп (в интервале температур от О до 100°С). Замена атома водорода в аммиаке на метильную группу вызывает уменьшение ионизационного потенциала. Замещение второго атома водорода тоже приводит к уменьшению потенциала ионизации, но это уменьшение в два раза меньше, чем в предыдущем случае. Дальнейшее замещение вызывает линейное изменение потенциала [c.139]

Передача энергии при замедлении. Процесс потери энергии ионизирующим электроном можно условно разделить на два [5]—замедление, при котором энергия электрона становится меньше самого низкого потенциала электронного возбуждения среды, и термализация, при которой энергия электрона снижается далее до тепловой. В принципе ионизирующий электрон может передать атомному электрону любую долю своей энергии вплоть до максимальной (обмен электронами), однако вероятность передачи определенной порции энергии тем ниже, чем эта порция выше. Рассматривают обычно два крайних случая взаимодействия скользящее соударение, при котором передаваемая энергия близка к потенциалу ионизации среды, и лобовое соударение, при котором молекуле среды передается энергия, во много раз превышающая ее потенциал ионизации. [c.21]

Результаты расчета по этой формуле для общего давления 0,1 МПа и интервала температур 300—10 ООО К приведены на рис. 1.8. Поскольку потенциал ионизации большинства молекул составляет 10 эВ, ионизация в результате теплового движения с достаточно заметной скоростью происходит только в области температур выше 1000 К. Такие высокие температуры без разложения выдерживает очень небольшое число химических соединений. [c.46]

Концепция реорганизации растворителя приводит к следующему механизму элементарного акта в стадии разряда — ионизации. Согласно принципу Франка — Кондона, переход электрона без излучения или поглощения квантов энергии возможен лишь при условии, что полные энергии электрона в начальном и конечном состояниях приблизительно одинаковы. Выравнивание электронных уровней начального и конечного состояний происходит под действием тепловых флуктуаций растворителя. Когда в результате этих флуктуаций распределение диполей растворителя в зоне реакции оказывается таким, что оно одновременно соответствует и начальному, и конечному состояниям (см. рис. УП1.10, точка А), то появляется вероятность квантово-меха-нического (туннельного) перехода электрона из металла на реагирующую частицу. Если такой переход осуществляется, то система переходит на потенциальную кривую конечного состояния и релаксирует по ней до равновесной координаты у . Таким образом, в наиболее простых электродных процессах энергия активации обусловлена реорганизацией диполей растворителя, необходимой для квантово-механического перехода электрона из начального в конечное состояние. Напомним, что точно такой же механизм имеют и простейшие ионные реакции в объеме раствора (см. гл. IV). Характерной особенностью электродных процессов является то, что в них начальный уровень электрона можно варьировать в широком интервале, изменяя потенциал электрода. [c.220]

Ионизационный потенциал гелия особенно высок (24,58 эв) и превышает почти в три раза потенциал бериллия (9,32 эв) разница свойств этих элементов еще более выражена, чем у водорода и лития, но это не должно мешать размещению их в одной и той же второй группе. Атомы щелочноземельных металлов и металлов подгруппы цинка имеют пару внешних 5-электронов и в нормальном состоянии нуль-валентны так же, как и гелий возбуждение, необходимое для разрушения электронной пары, для них велико и снижает суммарный тепловой эффект образования химических соединений металлов второй группы особенно это заметно на соединениях атомов ртути с их особенно большими потенциалами ионизации (10,43А) и возбуждения, что влечет за собой жидкое состояние ртути при обычных условиях и ее летучесть. Можно предполагать, что эка-ртуть в случае превышения ее ионизационного потенциала по сравнению с потенциалом ртути будет при комнатной температуре еще ближе к газообразному состоянию и, возможно, будет до известной степени походить по своим свойствам на инертные одноатомные газы. [c.39]

Следует отметить, что аналогичная возможность существует для оценки любой термохимической величины, входящей в выражение для теплового эффекта соответствующих реакций. Так, например, могут быть оценены величины D R—Н) или /(М), если известны все остальные входящие в неравенство величины. При этом существенно знать, с потенциалом ионизации какой пз молекул совпадает потенциал появления вторичного иона. Следовательно для исследований по методу ионного удара необходимо измерение потенциалов появления ионов. Методы определения их были рассмотрены выше. [c.39]

От этого ограничения свободен метод зондовых характеристик, которому посвящён 4 главы X. Этот метод позволяет определить некоторые внутренние параметры разряда, тесно связанные с элементарными процессами, а именно концентрацию свободных электронов, степень ионизации газа и среднюю кинетическую энергию беспорядочного (теплового) движения электронов. Одновременно метод изучения зондовых характеристик позволяет со сравнительно большой точностью определить распределение потенциала в разрядном промежутке. Но метод зондовых характеристик приложим и приводит к цели лишь в таких областях разряда, где ионизованный газ представляет собой газоразрядную плазму и где нет направленных электронных пучков. Кроме того, применимость этого метода ограничена определёнными пределами давления газа. Большим недостатком метода зондовых характеристик в отношении изучения элементарных процессов является то, что этот метод не даёт никаких прямых указаний относительно концентрации возбуждённых атомов и молекул. [c.65]

Ионизационный потенциал отрицательного ион-радикала по определению равен электронному сродству исходной молекулы, и поэтому последнее можно определить, исследуя термическую ионизацию ион-радикалов. Интересные исследования, основанные на этом принципе, выполнены Беккером, Вентвортом и др. Метод с использованием детектора электронного захвата и газохроматографического анализа разработан Ловелоком [8]. Детектор работает при малых электрических полях и чувствителен к электронам низких энергий. Исследуемые пары веществ смешиваются с очень большим избытком соответствующего газа-носителя, который поступает в прибор при атмосферном давлении. Для этих целей наиболее удобна смесь аргона с 10% метана. Ионизация газа осуществляется под пучком р-лучей, источником которых служит тритий. Быстрые первичные электроны замедляются, и при неупругих столкновениях с молекулами газа-носителя их кинетическая энергия снижается до уровня тепловой энергии. В результате подобных столкновений образуются вторичные электроны, положительные ионы и нейтральные радикалы. Стационарная концентрация последних двух типов частиц остается постоянной, если экспериментальные условия стандартизованы. В частности, на стационарную концентрацию не оказывает влияния присут- [c.299]

Энергия излучения, переданная среде, расходуется на образование ионов (атомных и молекулярных), вторичных (выбитых) электронов с энергией, достаточной для ионизации еще неск. молекул среды (т. наз. энергетические, или 8-электроны), сверхвозбужденных состояний. Расстояние, на к-ром происходит каждая послед, ионизация, прогрессивно уменьшается, достигая неск. нм при потере энергии вторичным электроном до величины, меньшей потенциала ионизации молекул среды. Вторичные электроны, не производящие ионизации, имеют еще достаточно энергии для возбуждения молекул. Взаимод. их со средой приводит к появлению возбужденных состояний молекул и ионов и дaJ ьнeйшeмy снижению энергии вторичных электронов до нек-рой пороговой энергии электронного возбуждения Е . Электроны с энергией Ец < Е < кТ (< Г-тепловая энергия среды, постоянная Больцмана, Т-абс. т-ра) наз. электронами не-довозбуждения. В конденсир. фазах на физ. стадии происходит также образование коллективных возбуждений-плазмонов, за время существования к-рых (10 -10 с) энергия, составляющая от 15 до 25 эВ, локализуется на отдельных молекулах, в результате чего происходит ионизация последних или переход их в высоковозбужденные состояния. [c.152]

Одним из первых и наиболее распространенным вплоть до настоящего времени способов ионизации является ионизация электронным ударом (ЭУ) [37]. Источник ионов с ЭУ обычно имеет камеру ионизации, в которую вводят поток паров анализируемого вещества (рис. 7.2,). Перпендикулярно этому потоку камеру пересекает пучок ускоренных до заданной энергии электронов, эмитируемых нагретым рениевым или вольфрамовым катодом. Этот пучок электронов бомбардирует молекулы анализируемого вещества. Если энергия электронов больше потенциала ионизации молекулы, то с определенной вероятностью неупрутие соударения приводят к образованию ионов в результате выбивания из молекулы одного из электронов М + е -> М + 2е. Ионизация ЭУ имеет много достоинств это, прежде всего, простота устройства источника ионов, хорошая воспроизводимость масс-спектров и высокая чувствительность. Абсолютная эффективность ионизации составляет 0,01-1% количества молекул, введенных в источник, а тепловой разброс ионов по энергиям находится в пределах 3-5 эВ, что позволяет достичь высокого разрешения (8000 и более) без применения масс-анализаторов с двойной фокусировкой. Вероятность ионизации ЭУ зависит от потенциала ионизации атомов и молекул (табл. 7.2 7.3) и сечения ионизации (табл. 7.4). [c.842]

Возникающие же при радиационном воздействии на вещество электроны имеют широкое распределение по энергиям от величин, меньших потенциала ионизации (/) молекул среды, до энергии, равной начальной энергии бомбардирующей вещество частицы [1527]. Такое распределение устанавливается в результате того, что быстрые первичные электроны при своем движении в среде создают электроны второго поколения, обладающие достаточно высокой энергией для дальнейшей ионизации. Эти электроны в свою очередь порождают электроны третьего поколения и т. д., пока, наконец, ие образуются электроггы с энергией Е< 1. Последние сгкюоб-Н1.1 терять свою энергию уже только в процессах возбуждения и в конце 1и)нцов превращаются в тепловые [Е кГ), либо погибают путем дис- [c.360]

С температурный коэфф. линейного расщирения (т-ра 25— 100° С) 10,3-13,1. 10- град коэфф. теплопроводности (т-ра 50° С) 0,45 кал1см сек град, теплоемкость 0,43 кал г град электрическое сопротивление (температура 20° С) 3,6 мком. см. Температурный коэфф. электрического сопротивления (т-ра 20° С) 62,8 10- град К Т-ра перехода в сверхпроводящее состояние 0,064 К. Б.— диамагне-тик, его удельная магнитная восприимчивость (т-ра 20° С) порядка 10 . Работа выхода электронов 3,920 эв. Потенциал ионизации 9,320 и 18,210 вв. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 0,0090 барн на атом. Эти св-ва зависят от чистоты и структуры металла. Мех. св-ва Б. обусловливаются чистотой металла, размерами зерен, степенью анизотропности (см. Анизотропия), скоростью испытания. Модуль продольной упругости Б. 3 10 кгс1мм , предел прочности на растяжение 20—55 кгсЫм , удлинение 0,2—2%. Обработка давлением улучшает св-ва металла. Предел прочности Б. в направлении вытяжки до 40—80 кгс/мм . [c.133]

Физическую основу определения концентрации примеси составляет зависимость интенсивности спектральных линий от количества загрязнения. Эта связь имеет линейный характер, если небольшое изменение концентрации не приводит к смещению теплового равновесия между электронами и ионами. Подобное положение всегда существует в изотермической плазме, в неизотермической же дело обстоит иначе. При обсуждении данного вопроса необходимо подробйо рассмотреть соотношение величин потенциалов ионизации основного и примесного компонентов. Если потенциал ионизации первого ( /ос) выше, чем второго то [c.95]

Показать, что понижение потенциала ионизации нейтрального атома (или молекулы) в слабоионизованном газе мало по сравнению с тепловой энергией атома и имеет порядок величины [c.43]

Свободные электроны — они могут иметь как тепловую энергию (тепловые электроны), так и более высокую надтепло- вые электроны с энергией выше /г кТ, но ниже уровня первого колебательного возбуждения кол невозбуждающие электроны, энергия которых выше кол, но ниже первого триплетно-го уровня возбуждения, и неионизирующие электроны, энергия которых ниже первого потенциала ионизации). [c.52]

По методу Бредига, пользовавшегося разбавлениоп соляной кислотой, заряжаются отрицательно за счет ионов хлора, адсорбированных из раствора. С другой стороны, кислые, основные или амфотерные вещества, будучи в коллоидном растворе, приобретают заряд обычно за счет собственной ионизации. Так, амфотерные белки (стр. 170) в кислой среде образуют положительно заряженные частицы, в то время как в щелочной частицы несут отрицательный заряд. Подобные вещества являются коллоидными электролитами, один из иоиов которых имеет размеры коллоидной частицы. Каков бы ни был источник зарядов, коллоидная частичка окружается в растворе слоем ионов противоположного знака, образуя таким образом вместе с собственными ионами так называемый двойной слой. Гельмгольц представлял себе двойной слой состояпщм из противоположно заряженных слоев, находящихся друг от друга на определенном расстоянии порядка размеров молекулы. Таким образом, в двойном слое должно иметь место очень резкое падение потенциала. Эта разность потенциалов называется -потенциал. Тепловое движение делает наличие такого местного двойного слоя мало вероятным. Внешние ионы образуют диффузный слой, концентрация которого постепенно уменьшается, доходя до среднего значения в основной массе раствора. Размещение ионов подчиняется закону распределения, подобно изображенному на рис. 1 (стр. 12), так что двойной слой не обладает определенностью гельмгольцевского, напоминая скорое рис. 5 (стр. 130), нежели рис. 2, а этой главы. [c.212]

Рис. 103. Яа —энергия атомнзации Ещ — энергия ионизации до ионов с полным зарядом (ге) эя — то же до ионов с неполкым зарядом (zxe) 1 моля кристалла Q — тепловой эффект реакции S —теплота сублимации —энергия диссоциации J — ионизационный потенциал е — сродство к электрону

Справочник химика 21

Химия и химическая технология