Вычисление результатов опытов

При умножении И делении наименее точным числом является то, которое содержит наименьшее количество значащих цифр. То же число их следует оставлять и у результата вычислений. Но опять-таки и здесь целесообразно у отдельных чисел сохранять одну запасную цифру, которую под конец в полученном результате отбрасывают. В качестве примера рассмотрим вычисление процентного содержания хлора в поваренной соли по данным, приведенным на стр. 11. Это вычисление проводится по формуле [c.60]

После выяснения причин систематических погрешностей их либо устраняют, либо при вычислении результатов анализа вносят соответствующие поправки. Так, например, если для проведения анализа выбран метод, который дает повышенные или пониженные результаты вследствие взаимодействия реагента с мешающими определению веществами, следует выбрать другой метод анализа, в котором отсутствует это влияние. Если выяснено, что применяемая аппаратура или мерная посуда дает результаты с систематическими погрешностями, их надо заменить на другую аппаратуру или мерную посуду, при пользовании которыми получают правильные результаты измерений. Если систематическая погрешность возникает от примесей в применяемых реагентах, необходимо пользоваться другими реагентами более высокой чистоты. Однако в подобных случаях можно также провести так называемый холостой опыт, т. е. выполнить все операции с применением тех же количеств реагента и остальных веш,еств, но в отсутствие определяемого компонента. Результаты холостого опыта учитываются как поправки при вычислении результатов настоящих определений. [c.137]

Раздел Выполнение измерений содержит перечень факторов, определяющих условия выполнения операций, временные зависимости их номинальных значений и допускаемые диапазоны их вариаций. Раздел содержит описание способов обработки (приготовления) пробы, образцов или смесей для градуирования приборов и контроля точности, описание способов установления и контроля градуировочной характеристики. Регламентируются способы регистрации аналитических сигналов и способы вычисления результатов анализа с поправками на контрольный опыт и на другие влияющие факторы методики и пробы. [c.22]

Холостой опыт повторяют два-три раза, каждый раз используя новые лодочки. Привес трубок при повторных определениях должен оставаться постоянным. Найденную поправку холостого опыта учитывают при вычислении результатов анализа. [c.88]

Колориметрирование в цилиндрах Генера (см. с. 282). В мерную колбу вместимостью 50 мл вливают выбранный (от 1 до 50 мл) объем разбавленного конденсата, добавляют безаммиачную воду до метки на колбе, прибавляют 1 мл реактива Несслера и раствор выливают в цилиндр Генера. Через 30 мин в другой цилиндр Генера наливают подходящий постоянный эталон и просматривая слои жидкости в цилиндрах сверху вниз, уравнивают окраски, изменяя высоту столба жидкости в том или другом цилиндре с помощью крана внизу. Когда достигнуто полное совпадение интенсивностей окрасок в обоих цилиндрах, замечают высоту столба жидкости в каждом цилиндре. Холостой опыт, в котором вместо анализируемой пробы берут безаммиачную воду и добавляют все реактивы в том же количестве, как описано выше, проводят для определения аммиачного азота, содержащегося в реактивах. Найденное количество азота учитывают при вычислении результатов анализа. [c.278]

Для решения небольшой системы дифференциальных уравнений (2.159), описывающих с принятыми допущениями переходные процессы в приводах с дроссельным управлением, нет необходимости использовать названные сложные методы расчета. Приемлемые результаты можно достигнуть более простым при малом числе уравнений методом припасовывания. Такой метод успешно применяют для решения некоторых задач механики [4, 20]. Состоит оп в следующем. Полное время переходного процесса разделяют на малые временные интервалы (шаги). В пределах достаточно малого шага коэффициенты дифференциальных уравнений принимают постоянными. Получаемую при этом систему линейных дифференциальных уравнений решают совместно в каждом временном интервале методом преобразования по Лапласу. Формулы для вычисления конечных значений переменных содержат их начальные значения. Процесс припасовывания состоит в том, что значения переменных, полученные в конце предыдущего шага, принимают начальными дли последующего. Совместное решение системы уравнений в пределах каждого шага исключает возникновение численной неустойчивости решения и этим устраняет искажение переходного процесса. [c.150]

Окисел цинка, предназначенный для реакции с серной кислотой, с целью определения количества кислоты, выделяющейся при этом взаимодействии, был приготовлен путем сжигания металла. Окисел не был совершенно чист, он оставлял нерастворимый осадок около 1,86 процента. Все нижеприведенные количества этого окисла исправлены на величину. Опыт был проведен в калориметре. Для этих опытов нельзя применять концентрированную кислоту. Однако, если пользоваться слабой серной кислотой, то нельзя ею обливать сухую окись цинка, так как при этом почти мгновенно образуется твердая масса, которая очень медленно растворяется. Лучше предварительно смешать в калориметре окисел с достаточным количеством воды. При этом совершенно не выделяется теплоты. Сначала делают отсчет по термометру, а затем вливают кислоту, которую я брал с содержанием шести атомов воды Й . При вычислении результатов этих опытов я, согласно экспериментальным данным г-на Реньо, принял теплоемкость окиси цинка равной 0,1248 теплоемкость взятой серной кислоты я принял равной 0,6157. Далее, я предположил, что в соответствии с плотностью образовавшейся жидкости ее теплоемкость составляется из теплоемкостей ее составных частей. Нельзя пока утверждать, что это предположение совершенно точно. Однако в данном случае отклонение от истинного значения должно быть очень незначительным. [c.98]

После проведения опыта калориметр разбирают и извлекают из него бомбу. Если не предполагается анализировать образовавшиеся в бомбе после сгорания вещества газы (об этом см. ниже), то их медленно выпускают и вскрывают бомбу. Визуально проверяют полноту сгорания. Если имеются признаки неполного сгорания (мазки сажи на стенках бомбы или частицы несгоревшего вещества), опыт следует считать неудачным. Единственно, что можно допустить — это образование небольших налетов сажи на дне чашечки или тигелька. Такие опыты часто удается спасти, определив точно количество сажи по разности веса высушенной, а затем прокаленной до удаления сажи чашечки и введя соответствующую поправку при вычислении результата. Если признаков неполного сгорания нет, все внутренние части бомбы тщательно обмывают дистиллированной водой, промывные воды переносят в колбочку, кипятят для удаления растворенной СОг и после охлаждения титруют 0,1 н. раствором КаОН для количественного определения НЫОз, образовавшейся в бомбе при сжигании вещества Теплота образования этого количества ННОз учитывается как поправка при вычислении результата. [c.40]

Определение, Навеску измельченного вещества (0,2— 0,3 г) помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником. К навеске приливают 20—25 мл 95 6-ного этилового спирта колбу нагревают до полного растворения гексахлорциклогексана. После этого к охлажденному раствору прибавляют 25 мл 0,2 н. водного раствора едкой щелочи и колбу вновь нагревают до температуры кипения раствора. Через 2 часа кипячение прекращают, колбу охлаждают до комнатной температуры и избыточную щелочь оттитровывают 0,2 н. раствором НС1 в присутствии фенолфталеина. Одновременно проводят холостой опыт, который учитывают при вычислении результатов анализа. [c.133]

В аналогичных условиях находят поправку на холостой опыт и учитывают ее при вычислении результатов. [c.183]

Параметрами, подлежащими определению в уравнениях (2-17)— (2-20), являются ( 1,2 — 2,2), (Я.2,1 — 1,1), ( 1,2 — 2,2), (g2,l —gl,l), а также 1,2- Для этого обычно используются методы нелинейного программирования. В частности, удовлетворительные результаты обеспечивает метод наискорейшего спуска с параболической интерполяцией по градиенту [38]. Стратегия поиска при наличии оврагов заключается в следующем. Сначала производится спуск из точки начального приближения по выбранному градиенту с последующей параболической интерполяцией. После вычисления минимума критерия оптимальности делается ортогональный шаг и вновь вычисляется минимальное значение критерия. При движении в сторону уменьшения критерия выполняются шаги и но направлению. После выявления дна оврага вновь производится интерполяция, выявление минимального значения и опять движение по градиенту. [c.109]

В настоящем разделе дается краткий обзор существующих математических методов, которые можно использовать для решения задачи оптимизации непрерывно изменяющихся параметров адсорбционных установок, а также оценка их перспективности с вычислительной точки зрения. Оценка методов делается на основании практического опыта расчетов. В тех случаях, когда опыт применения отдельных методов слишком мал или полностью отсутствует, оценка производится на базе укрупненных проработок применительно к ряду практических задач. В качестве основного критерия сравнения различных методов принят объем вычислений на ЭВМ, требуемый для отыскания решений с заданной точностью. Кроме того, учитываются область сходимости метода, его универсальность по отношению к возможным изменениям описания физико-технических процессов оптимизируемых установок, гибкость и простота многократного применения, трудности и время программирования, наглядность получаемых на ЭВМ результатов. [c.122]

Каждый калориметрический опыт оформляют следующим образом 1) цель работы и основные расчетные уравнения 2) навески веществ и объемы растворов 3) запись измерения температур во время опыта 4) график 5) результаты вычислений по уравнениям, процент ощибки. Допустимая погрешность при калориметрических измерениях в указанных условиях составляет 6—10%. [c.39]

Далее проводится опыт (или серия опытов), результаты которого служат по изложенным выше правилам основой для вычисления искомых термодинамических параметров. Во многих случаях можно использовать приближенные решения, которые позволяют избежать самой трудоемкой части решения — проведения эксперимента. Следует всегда тщательно оценить ошибки, возникающие при этом, и после этого обосновать законность приближенного решения. [c.35]

Статичный анализ показал, что несмотря на плохую воспроизводимость, дисперсии 5/, вычисленные по результатам параллельных измерений, однородны. Значимость дисперсий проверялась по критерию Р. Предварительно при помощи критерия Стьюдента была проведена дискриминация сомнительных опытов. Опыт считался неудовлетворительным, если экспериментальное значение [c.203]

Подготовленные и высушенные алюминиевый катод и железные катоды № 1—5 взвешивают на аналитических весах, результаты взвешивания записывают в формы № 26 и 27 после этого проводят опыт по определению катодного выхода по току. Алюминиевый катод помещают в кулометр, заливая в него электролит для кулометра, а железный катод № 1 — в ванну для лужения И1, включив рубильник Р, с помощью реостата R устанавливают на миллиамперметре заранее вычисленную силу тока в соответствии с заданной катодной плотностью тока 0,75 а дм , В процессе осаждения ток поддерживают с помощью реостата R постоянным. [c.121]

Для учета погрешности титровагаш рекомендуется проводить контрольный опыт добавляют раствор нитрата серебра к суспензии карбоната кальция в присутствии хромата до появления красной окраски. Найденный объем учитывают при вычислении результата. [c.101]

Потенциал, сконструированный таким образом, имеет мало свободы в описании высших парциальных волн, для которых плотности взаимодействия сосредоточены за пределами 1 Фм. Он дает в этой области важный дополнительный вклад к описанию с помощью потенциала ОПО и может рассматриваться как адекватный теоретический подход для этой области /--пространства. Эта теория работает вполне хорошо при описании фазовых сдвигов высших волн. Типичный пример — фазовый сдвиг С4, обсуждавшийся ранее как проявление ОПО, поправки для которого хорошо описываются на расстояниях примерно 3 Фм (см. рис. 3.10,6). Другой характерный пример — триплетное состояние Р4 с / = Ь +1. В таком канале с выстроенным угловым моментом вклад ОПО сильно сокращается, и становятся более заметными вклады от других частей помимо ОПО (рис. 3.18). Разница между результатом ОПО и полным вычислением почти полностью объясняется теоретическим потенциалом двухпионного обмена. [c.92]

В 2 колбы или в 2 стакана для титрования пипеткой вводят по 100 мл фильтрата, прибавляют по 10 мл 2 п. раствора серной кислоты, по 3 капли дифениламина и оттитровывают содержимое колб 0,01 н. раствором соли двухвалентного железа РеВ04 до исчезновения лиловой окраски раствора. Оттитрованные растворы имеют слабую зеленоватую окраску, обусловленную присутствием иона Сг+ + +. Одновременно проводят холостой опыт. В мерную колбу вводят 200 (100) мг дистиллированной воды и все реактивы, как описано в ходе анализа. При вычислении результатов анализа в результатах титрования делают поправку на холостой опыт. [c.217]

Вычисление результатов. Количество ЫагСОз в мг-экв, которое ушло на реакцию с содержащейся в данном объеме воды СОг, оп- [c.34]

М раствора муравьиной кислоты, три-четыре капли 0,1%-ного щелочного раствора крезолового красного, 7 н. раствор аммиака до перехода оранжевой окраски раствора в желтую (pH = 2- 3), наливают воду приблизительно до 40—50 мл. Приливают 4 мл свежеприготовленного 0,5%-ного водного раствора диаминобензи-дина и оставляют на 1 ч в темном месте. Затем добавляют 7 М раствор аммиака до перехода окраски раствора из желтой в пур-пурно-красную (рН = 7,2- 8,8) переливают раствор в делительную воронку емкостью 100 мл, наливают 15 мл бензола или толуола и перемешивают 1 мин. Оставляют до полного расслаивания органической и водной фаз. Органическую фазу фильтруют через сухой бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 25 мл, фильтр промывают несколько раз бензолом или толуолом, добавляют органический растворитель до метки и перемешивают. Измеряют оптическую плотность раствора на фотоколориметре ФЭК-Н-57 со светофильтром № 2 (фиолетовый) в кювете с толщиной слоя 50 или 30 мм. Нуль прибора устанавливают по растворителю. Одновременно проводят холостой опыт, измеряют оптическую плотность и при вычислении результатов вносят соответствующую поправку. [c.221]

Определение титра растворов диазосоединений. Растворяют 12,21 г очищенного 2, 4-толуилендиамина в 40 мл соляной кислоты 1,16) и разбавляют раствор водой до объема 1000 мл. При растворении нагревать не рекомендуется. Раствор устойчив в течение нескольких недель. К 50 мл раствора 2,4-толуилендиамина прибавляют 200 мл воды и 100 мл 2н. раствора ацетата натрия. Смесь охлаждают до 15° С и титруют проверяемым 0,1 н. раствором диазосоединения в условиях, подробно приведенных при опи-сгнии определения методом сочетания. Титрование заканчивают, когда при нанесении капли реакционной смеси на фильтровальную бумагу и последующем нанесении на вытек разбавленного раствора диазосоединения перестает появляться окраска. После прибавления еще 0,1 мл раствора диазосоединення при перечеркивании вытека на фильтровальной бумаге содово-щелочным раствором Аш-кислоты должна появиться отчетливая окраска, свидетельствующая о присутствии избытка диазосоединення в титруемом растворе. При вычислении результатов анализа последние прибавленные [c.678]

Для чтения этой книги необходимы знания основ дифференциального и интегрального исчислений, а такк е теории дифференциальных уравнений в пределах обычного курса в химико-технологических вузах. Так как опыт показывает, что на такие знания не всегда можно рассчитывать, в разделе У.1 приведен обзор важнейших типов уравнений, с которыми читателю придется нстретиться в дальнейшем. При изучении главы И полезно беглое знакомство с линййной алгеброй. Предполагается знание основ термодинамики, поэтому в главе П1 лишь суммируются и приводятся к принятой в этой книге системе обозначений необходимые для наших целей термодинамические закономерности. Автор надеется, что большое количество графиков, приведенных в тексте, поможет читателю следить за рассуждениями и научит его извлекать информацию из качественного исследования задачи, прежде чем приступать к вычислениям. Нельзя использовать современные вычислительные машины, не поняв предварительно структуры задачи, иначе результаты вычислений окажутся заведомо бесполезными. [c.11]

Присоединение молекул воды к оксиэтилированным веществам всегда протекает экзотермически, энергия водородной связи составляет около 7 ккал1моль. По максимальному повышению температуры при растворении в воде определенных количеств оксиэтилированных веществ Карабинас и Метцигер определяли степень их гидратации и получили результаты, хорошо совпадающие с теоретически вычисленными величинами. Подогрев разбавленных растворов оксиэтилированных веществ до определенной температуры приводит к дегидратации этих веществ вследствие того, что энергия водородной связи недостаточно велика. Дегидратированное при нагревании вещество теряет способность растворяться в воде п раствор становится мутным, а при охлаждении вещество опять растворяется в воде. Для каждого оксиэтилированного вещества имеется своя температура помутнения разбавленного водного раствора, являющаяся мерой соотношения величин гидрофильной и гидрофобной частей молекулы оксиэтилированных веществ. [c.138]

Выше изложенные результаты расчетов относятся к опы-там, проводившимся без добавок ингибиторов. Вычисленные на основании численного интегрирования уравнения (82) константа скорости и скорость распада этана за первую минуту при различных концентрациях вводимого пропилена (рис. И) показывает, что с увеличением концентрации тор-мозяш,ен добавки пропилена рассчитанные константа скорости и начальная скорость стремятся КД1ределу, как это наблюдается и в опытах по влиянию добавок пропилена на распад этана [49]. Величины рассчитанной и наблюдаемой предельной скорости несколько отличаются (0,3-10 и [c.150]

Мередит и Тобиас (1960) измеряли электропроводность модельных систем небольших элементарных ячеек кубической решетки из непроводящих луцитовых сфер, опущенных в воду. Результаты исследований представлены на рис. .29, б вместе с теоретическими кривыми. Как видно, экспериментальные значения при концентрации 51% не согласуются с уравнением ( .112). Авторы считали, что такое расхождение может быть вызвано пренебрежением высшими членами ряда, опущенными при вычислении Релеем потенциала электрического поля. Опи вывели модифицйрованное уравнение Релея [c.365]

Аналогично, привлекая соображения симметрии, было дано объяснение изменениям длин связей в дигалогенидах переходных металлов [15]. Кривая Б на рис. 6-41 соответствует экспериментальным длинам связей, измеренным в газовой фазе для дихлоридов переходных металлов [16]. Величина для СиС12 заимствована из результатов квантовохимических вычислений [17]. Кривая В показывает соответствующие изменения для дибромидов. Штриховые линии опять соединяют точки для атомов, имеющих сферически-симметричное распределение электронов. [c.303]

Конечно, рассчитанные теплоты реакций можно сопоставить с калориметрическими измерениями, но опять-таки полуколичественно В результате оказывается, что количественные сопоставления результатов квантово-химических расчетов возможно проводить пишь дпя таких экспериментов, в которых в хорошем приближении молекула выступает как индивидуальная система, слабо зависящая от окружения, влиянием которого можно пренебречь Это, во-первых, эксперименты по дифракции электронных пучков на молекулах в газовой фазе и, главное, спектральные эксперименты Последние особенно важны потому, что, в сошасии со вторым постулатом Бора, индивидуальные молекулы, если так можно сказать, ничего не умеют делать , кроме как поглощать или излучать электромагнит энергию и рассеивать падающие на нее частицы При этом наименьшее воздействие на моле оты оказывает именно взаимодействие с квантами электромагнитного излучения не очень высокой энергии В оптических и микроволновых спектрах молекул содержится вся информация, которую, в принципе, можно получить, решая соответствующее уравнение Шрёдингера Именно поэтому результаты теоретических расчетов молекулярных спектров дпя различных диапазонов шкалы электромагнитных волн (ультрафиолетовая и видимая обпасти, инфракрасная и микроволновая) дают наилучшую базу дпя контроля качества всех важнейших этапов квантово-химических вычислений путем сопоставления их с реальными спектрами Алгоритмы таких вычислений составляют содержание теории молекулярных спектров Эта теория образует отдельную главу теоретической фшики молекул, и поэтому ее более или менее подробное изложение не является нашей задачей Мы здесь [c.334]

В этом разделе вычисляются выборочные оценки спектров для искусственных временных рядов. Это сделано для того, чтобы читатель приобрел опыт в интерпретации выборочных спектральных оценок. В разд. 7.1.1 даются формулы, непосредственно пригодные для вычисления на цифровых машинах выборочных сглаженных спектральных оценок, а также приводятся результаты вычислений выборочных характеристик. Затем в разд. 7.1.2 проиллюстрировано влияние изменения точки отсечения корреляционной функции на спектр. Для этого функция rxj (/) сравнивается с Txx(f) и xxif) с Гл (/) в случае, когда процесс является авторегрессией первого или второго порядка. Чтобы подготовить приведенное в разд. 7.2 [c.7]

Отразить эти основные требования и тенденции развития и было целью и причиной переработки книги. Без изменений осталась основная концепция обосновать правильное применение математико-статистических методов. Кроме того, большое значение уделяется сравнению вариантов и методов. Удалось подобрать дополнительные примеры, обоснованные с точки зрения материала и задачи интерпретации результатов вычислений, эти примеры возникли главным образом из обсуждений данной проблемы с коллегами. Актуальной проблеме временных рядов посвящен специальный раздел. Кроме того, обобщен опыт обработки логарифмически нормально распределенйых измерений для работы с дробными факторными планами, а также для проведения и сравнения межлабораторных опытов. Раздел о статистической оптимизации написан под руководством доцента д-ра г-жи Арпадян (г. София). [c.19]

Навеску, содержащую 0,5—8 мг F , обрабатывают в колбе 10 мл насыщенного водного раствора иодата кальция (2,92 г/л, 25 °С). Взбалтывают 1 мин и вводят 20. мл изопропилового спирта для осаждения избытка иодата кальция (его растворимость в 68%-ном изопропиловом спирте 0,0345 г/л, 25 °С). Через несколько минут фильтруют через стеклянный тигель. Осадок, т. е. aFa-f. + Са(Юз)2, промывают 10—20 мл изопропилового спирта. К фильтрату, содержащему NalOa в количестве эквивалентном фториду, добавляют 5 мл НС1 (1 1), 2 капли 1%-ного раствора молибдата аммония и 5 мл 10%-ного раствора иодида калия. Выделившийся иод титруют 0,05—0,1 М раствором тиосульфата до обесцвечивания. Одновременно ставят онтрольный опыт без фторида, полученные результаты учитываются при вычислении содержания фторида. [c.53]

Опыт показывает [1], что значения авэ, вычисленные по формуле (111.28), выше, чем измеренные при получении кривых растяжения (при этом параметры V, А а Ь определяются из экспериментов по ползучести при а=соп81). Это говорит о том, что при быстром ( мгновенном ) нагружении можно достичь гораздо больших напряжений и деформаций в условиях ползучести, чем при сравнительно медленном непрерывном нагружении. Аналогичные результаты наблюдали также для наполненных систем [6]. Естественно, что указанное расхождение нельзя объяснить простым исчерпанием долговечности формы материала в условиях медленного нагружения, так как если бы это было так, уравнение (111.28) хорошо бы выполнялось и экспериментальные значения Ствэ совпадали с найденными из уравнения 111.28. Наблюдаемое расхождение связано с необратимыми структурными превращениями в материале, неодинаковыми в разных условиях нагружения. [c.58]

Один из таких искусственно синтезированных спектров поглощения самария в ЗтВе для примера сопоставлен с экспериментально наблюдающимся (рис. 4). Как видно, степень согласия обеих кривых вполне удовлетворительная. В частности, соответствующей опыту оказывается величина смещения максимума А по отношению к Л. С помощью серии аналогичных синтетических кривых поглощения можно было проследить за изменением, в зависимости от относительного содержания в соединении ионов самария разной валентности, нескольких безразмерных параметров суммарной кривой поглощения и использовать полученную таким образом группу параметрических кривых (рис. 5) для анализа экспериментальных данных и ориентировочных оценок содержания двух- и трехвалентных ионов самария в гексабориде. Эти цифры, вычисленные при использовании различных параметров, хорошо согласуются друг с другом и показывают, что относительное количество атомов самария в состоянии низшей валентности в гексабориде может быть достаточно большим и достигать величины —(35+5)% от общего числа атомов металла. Как показывает опыт, в исследованной области температур не наблюдается заметного изменения этого соотношения, выходящего за пределы ошибок эксперимента и принятого нами метода обработки его результатов. [c.48]

Однако несмотря на эти недостатки, графические методы могут быть использованы для первоначальной оценки параметров, необходимой в программах, разработанных для расчета по нелинейному методу наименьших квадратов, в качестве отправной точки для последующего уточненйя. Кроме того, графические методы позволяют увидеть картину в целом и часто могут быть рекомендованы для обобщения результатов анализа по методу наименьших квадратов. Это особенно полезно в спектрофотометрическом анализе, когда рассчитанные спектры можно изобразить графически (вручную или с помощью ЭВМ). Опыт и знания химика служат тогда окончательным критерием достоверности вычисленных значений параметров. Если на график нанести две кривые — одну, рассчитанную на ЭВМ, а другую, построенную по измерениям зависимой переменной, то можно наглядно видеть характер отклонений — разности между рассчитанными и наблюдаемыми значениями зависимой переменной. Для анализа результатов всегда желательно напечатать отклонения. [c.85]

Любопытный штрих к положению об определяющем значении / -эффекта добавляет работа Соломона и Филлера [83] по вычислению а-ко нстант о-заместителей. Hmih, например, было выяснено, что ао Константы СРз- и МОг-групп, измеренные в условиях, исключающих стерические эффекты, меньше, чем Оп-константы. Известно (см. табл. 43, 45, 46), что электронный эффект этих обеих групп связан в основном с /-действием. Отсюда очевидно, что если бы природа последнего определялась / -эффектом, следовало бы ожидать обратного соотношения между Oq и, тогда как неравенство легко вытекает из соотношения (III.36), как результат значительного отклонения угла 0 от 0°. [c.211]

Опыт показал, что ароматические углеводороды не изоме-ризуются в условиях реакции циклизации. Также не наблюдается изомеризации скелета в случае гомологов циклогексана, хотя имеет место дегидрогенизация. Учитывая, что смесь октана и октена дает те же самые продукты реакции, что и н.-октан (что было проверено на двух катализаторах и при двух температурах), авторы пришли к убеждению, что изомеризация проходит во время акта циклизации в резз льтате промежуточного образования бициклической системы. Циклизация н.-октана, согласно этим авторам, может протекать по следующим схемам (рис. 35). Однако, повидимому, при циклизации по схеме III, т. е. в случае, когда у углеродного атома, который участвует в образовании новой связи, находится этильпая группа, одновременно с замыканием основного кольца происходит и замыкание дополнительного кольца. После этого образовавшийся бицикл разрывается по иной связи, отличной от вновь образовавшейся, в результате чего образуется изомерный ароматический углеводород (рис. 36). Другой тип аномалии имеет место, когда конечный продукт, хотя и не содержит пеожидавшихся ароматических структур, однако выход отдельных углеводородов отличается от вычисленного на основе предположения о равной возможности различных конфигураций. Так, в случае 3-метил- [c.241]

Для вычисления содержания цианистых соединений проводят контрольный опыт с теми же количества1Ми растворов едкого кали и углекислого свинца, как описано в п. 47 настоящего стандарта, но без пропускания газа. Результат контрольного опыта выражают в мл 0,02 н раствора азотнокислого серебра. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология