Дефект инерции

Однако эффективные моменты инерции из-за наличия колебаний в молекуле приводят к так называемому дефекту инерции [c.93]

Величина А — положительная и значительно меньше / , Н, /с- Уже трехатомные молекулы обладают дефектом инерции. Дефект инерции плоских молекул не зависит от ангармонических постоянных и определяется в основном кориолисовым взаимодействием, неплоскими колебаниями и постоянными центробежного искажения. Колебания в плоскости дают положительный вклад в А, а неплоские колебания — отрицательный. Первые имеют обычно большее значение, поэтому А>0. Однако в случае одного или нескольких низко- [c.93]

Для /g (g—a, b, с) плоских молекул отсутствует дефект инерции. Подобные уравнения могут быть выведены и для возбужденных колебательных состояний. [c.101]

К расчету силовых постоянных можно привлечь и другие данные, например, величины среднеквадратичных амплитуд колебаний [12], данные по дефекту инерции [13] и /-удвоению [14]. Однако эти данные мало используют отчасти потому, что они недостаточно точно определены, а подчас также потому, что их функциональные связи с силовыми постоянными не всегда достаточно изучены. Кроме того, для молекулы учет этих величин дает лишь небольшое число новых уравнений, связывающих элементы матрицы 1). Даже если доступны все указанные данные, то силовые постоянные в наиболее общем гармоническом потенциальном поле ОСП все равно определяются для больших молекул неоднозначно. [c.332]

Единственным надежным доказательством этого было бы экспериментальное определение дефекта инерции. Однако чисто врашательный спектр комбинационного рассеяния [12] расшифровывался в приближении симметричного волчка, что не позволяет определить независимо все три мохмепта инерции, а микроволнового спектра, как было указано выше, эта молекула не имеет [11]. Это обстоятельство привело к тому, что дефект инерции этой важной молекулы до сих пор не известен. Фактически плоское строение этой молекулы при вычислении структурных параметров постулируется [12, 15, 16]. В последнее время колебательные спектры комбинационного рассеяния С4Н6 как в жидкой [20], так и в газовой фазе [21] были исследованы весьма тщательно. Они показывают очень хорошее выполнение правила альтернативного запрета, но, к сожалению, этот аргумент не является строгим. Вместе с тем, принимая во внимание строение сходных молекул , неплоское строение основного изомера этой молекулы вряд ли возможно. [c.338]

Изопрен СН2ССН3—СНСНг. Известен микроволновой спектр одного изотопического вида этой молекулы С5Н8 [18], причем величина дефекта инерции однозначно указывает на то, что углеродный скелет этой молекулы плоский. Показано также, что измеренные вращательные постоянные могут относиться только к трансформе молекулы [26, 27]. К сожалению, в настоящее время можно найти только приближенную структуру молекулы, принимая некоторые структурные параметры из сходных молекул, так как вращательные постоянные других изотопических модификаций молекулы пока неизвестны [8, 26]. Следовательно, молекула изопрена в основной изомерной конфигурации существует в транс-форме, причем точные значения структурных параметров еще не найдены. [c.340]

Д иметилбутадиен-1,3 СН2ССН3—СН3ССН2. Эта молекула не имеет дипольного момента [28] при низких температурах . Никаких полос поглощения в микроволновой области найдено не было [18]. Вращательные постоянные молекулы не известны. Отсутствие дипольного момента говорит в пользу плоского транс-кзомера, как основной изомерной конфигурации молекулы. Электронографические измерения [29] в пределах амплитуды крутильных колебаний ( 9 ) согласуются с плоским транс-строением молекулы, однако найденные в этой работе структурные параметры, очевидно, нельзя считать надежными, ввиду того, что молекула имеет несколько близких межатомных расстояний. Колебательные УФ-спектры отнесены к трансформе [30—33]. Отнесение колебательных спектров подтверждено расчетом [34]. Таким образом, основной изомерной формой молекулы 2,3-диметилбутадиена-1,3 является, по-видимому, транс-форма, но строгого доказательства этому нет, поскольку дефект инерции не измерен. [c.340]

Фторопрен СН2СН—СРСНг. Молекула имеет постоянный дипольный момент и для нее найден микроволновой спектр поглощения [11]. Величина дефекта инерции однозначно свидетельствует о том, что молеку- [c.340]

Акролеин СНгСН—СНО. Молекула акролеина, как и все другие молекулы этого типа, имеет постоянный дипольный момент, а следовательно, и микроволновой спектр поглощения, который изучали неоднократно [49, 50]. Величина дефекта инерции показывает, что молекула плоская. Экспериментальное определение моментов инерции различных изотопозамещенных акролеина дает возможность найти прецизионные значения структурных параметров молекулы (так называемая г -структура ) [50]. Связи С = С и С = 0 имеют" транс-расположение по отношению к ординарной связи С—С (табл. 2). [c.343]

Метилвинилкетон СНгСН—СОСН3. Микроволновой спектр этой молекулы изучен [51]. Величина и направление дипольного момента, а также величина дефекта инерции однозначно показывают, что углеродный скелет молекулы плоский и связи С = С и С — О нахо- [c.343]

Оксалилбромид СгОгВгг. Этой молекуле посвящена отдельная статья [87], в которой описывается исследование колебательных спектров в трех агрегатных состояниях, изучены две полосы поглощения в видимой области (4000 и 4400 А), где проведен частичный колебательный анализ. Эти результаты показывают, что молекула оксалилбромида имеет гране-конфигурацию двойных связей С = 0. Вращательная структура слишком тесна и не разрешается в условиях данного эксперимента, вращательные постоянные молекулы, а следовательно, и дефект инерции неизвестны. Таким образом, [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология