Меншуткина полимеризации

Еще Н. Н. Меншуткин в 1877 г., исследуя реакцию конденсации, доказал, что скорость процесса не зависит от длины цепи жирной кислоты или спирта, а определяется молярной концентрацией карбоксильных и гидроксильных групп . Так как полиэфиры любой степени полимеризации являются, по существу, кислотами или спиртами (имеют концевые карбоксильные или гидроксильные группы) с различной длиной макромолекулы, следует ожидать, что та же закономерность будет соблюдаться в реакции поликон-. денсации н что скорость реакции зависит от концентрации свободных функциональных групп. Из того, что на каждом этапе поли-конденсации участвуют две функциональные группы, следует также, что процесс должен подчиняться кинетическому уравнению второго порядка . При наиболее благоприятном эквивалентном соотношении мономеров, когда концентрация каждого типа функциональной группы одна и та же, это уравнение имеет вид [c.65]

Для исследований С. В. Лебедева в сложной области органической химии непредельных соединений (процессы полимеризации, изомеризации и гидрогенизации) являлись характерными стремление изучить динамику процесса с применением кинетических методов и установить взаимосвязь между структурой непредельного соединения и его реакционной способностью, а также неразрывная связь теоретических исследований с решением практических задач. Для формирования С. В. Лебедева как исследователя имели большое значение прослушанные им в Петербургском университете лекции профессоров Д. П. Коновалова, Н. А. Меншуткина и А. Е. Фаворского. [c.538]

Весьма характерным является применение Сергеем Васильевичем в самом начале исследований процесса полимеризации кинетического метода для определения реакционной способности мономера. В этом можно видеть безусловно связь между исследованиями Сергея Васильевича и работами его учителя по Петербургскому университету Н. А. Меншуткина. [c.550]

Применительно к азотсодержащим мономерам ониевая полимеризация подобна реакции образования четвертичных аммониевых солей (т. е. реакции Меншуткина ). Эту реакцию применяли для получения полимерных четвертичных аммониевых солей и модификации валентно-насыщенных полимеров . [c.99]

При полимеризации в смешанном растворителе (бензол + нитробензол) характеристическая вязкость и, следовательно, степень полимеризации не возрастают с глубиной превращения. Это можно объяснить, приняв, что в полярной среде имеет место обрыв цепей. Можно предположить, что обрыв происходит на молекулах галоидалкила, не успевших вступить в реакцию Меншуткина, по схеме [c.33]

Вант-Гофф показал, что на полимеризацию НС1Ч оказывает влияние величина поверхности сосуда. На разложение третичного хлористого амила нагреванием оказывает влияние шлифование поверхности стенки (Меншуткин и Коновалов). Последними авторами также было показано, что при определении плотности пара третичного хлористого амила по способу Мейера присутствие асбеста вызывает разложение его при гораздо более низкой температуре, чем без асбеста. Отложение твердого вещества на стеклянной стенке сосуда, как это было показано Вант-Гоффом, значительно изменяет скорость реакции. [c.35]

А. М. Бутлеров обнаружил, что серная кислота и трехфтористый бор ускоряют процесс полимеризации олефинов Г. Г. Густавсон уста- новил, что хлористый алюминий является сильным катализатором, ускоряющим самые разнообразные превращения органических соединений Н. А. Меншуткин на примере реакции между галоид-алкилами и триалкиламинами (например, С2Н51 + (С2Н5)зЫ-> [c.303]

Изучение кинетики полимеризации в зависимости от природы галоидалкила и полярности среды показало, что полимеризация ускоряется с увеличением подвижности галоида в галоидалкиле, с уменьшением длины углеводородного радикала, а также при переходе от малополярных растворителей к растворителям с относительно высокой диэлектрической постоянной. Эти же закономерности, как известно, характерны для реакций Меншуткина. Энергии активации, определенные из температурных зависимостей скорости полимеризации в системе 4-винилпиридин—бромистый этил при использовании в качестве растворителей бензола и смеси бензола с нитробензолом (объемный состав 53 47), равны соответственно 15,7 и 13,6 ккал1моль, т. е. близки к величинам энергий активации, наблюдаемым обычно в реакциях Меншуткина. В связи с этим естественно предположить, что реакция Меншуткина является стадией, лимитирующей скорость процесса. Тогда, как легко показать, при смешении 4-ВП с двумя различными галоидалкилами и КаУа должен образоваться сополимер, состав которого при пренебрежимо малых расходах галоидал-килов описывается уравнением [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология