Поверхность действующая, влияние величины

Различают периоды скрытой коагуляции и коагуляции явной. Вначале происходит укрупнение частиц, невидимое невооруженным глазом (скрытая коагуляция), затем размер частиц достигает предела видимости, после чего скрытая коагуляция переходит в явную. Коагулирующая сила электролита существенно зависит от величины заряда ионов, несущих заряд одноименный с противоионами. Чем больше их заряд, тем при меньшей их концентрации начинается коагуляция. Различие их во влиянии на коагуляцию чрезвычайно велико. Для однозарядных ионов порог коагуляции в зависимости от природы золя, степени его дисперсности и концентрации составляет 25—100 ммоль/л, для двухзарядных ионов 0,5—2,0 ммоль/л и для трехзарядных 0,01—0,1 ммоль/л. Эта закономерность получила название правила Шульце—Гарди. Порог коагуляции не зависит от природы ионов, вызывающих коагуляцию, за исключением случаев, когда эти ионы специфически адсорбируются на поверхности коллоидной частицы. Величина заряда ионов, несущих заряд, одноименный с зарядом ядра, на пороге коагуляции практически не оказывается. Отметим также, что анионы оказывают большее коагулирующее действие, чем катионы. [c.419]

Кларк, Холт и Вент [249] выполнили весьма важные исследования действия кремневой и поликремневой кислот в водном растворе на мономолекулярные слои альбумина и найлона, находящиеся на поверхности раствора. Наблюдалось, что воздействие монокремневой или поликремневой кислот проявляется по мере того, как кислота адсорбируется снизу на мономолеку-лярном органическом слое. Пленки при этом становятся более прочными и жесткими, так что сжимаемость мономолекулярного белка или слоя органического полимера, понижается. Наиболее важным в этих наблюдениях оказалось то, что монокремневая кислота совсем не адсорбировалась. Кремнезем должен был сначала полимеризоваться, а затем уже мог адсорбироваться на монослое белка. В рассматриваемом случае полимерные цепи белка становятся менее сжимаемыми, и это хорошо подтверждает такие факты, основанные на влиянии величины рн в процессе старения, что адсорбированная поликремневая кислота под поверхностью пленки белка полимеризуется, формируя слой силикагеля. Этот кремнеземный слой толщиной всего лишь, вероятно, в несколько ангстрем придает белковой пленке жесткость, что предотвращает ее от последующего сжатия. В случае найлона легко формировались мономолекулярные слои, которые взаимодействовали с поликремневой кислотой при рн 2—9 и становились особенно жесткими, или дублеными, в интервале pH 4,5—6,5, т. е. именно тогда, когда, как известно, [c.1054]

В связи с влиянием водорода на кинетику электроосаждеиия металлов важно выяснить причины, которые приводят к различному содержанию водорода в разных металлах и, следовательно, изменяют величину его тормозящего действия при переходе от одного металла к другому. Оказалось, что н общем случае нет прямой зависимости между долей общего тока, расходуемой на выделение водорода, и его содержанием в металле. Так, например, при электроосаждении цинка выход по току водорода обычно больше, чем в случае железа тем не менее содержание водорода в нем всегда меньше и перенапряжение при его выделении ниже. Расположение металлов в порядке увеличения перенапряжения при их выделении примерно соответствует их расположению по степени уменьшения водородного перенапряжения. Однако большее значение должна иметь не величина перенапряжения водорода, а механизм его выделения на данном металле (Л. И. Антропов, 1952). Включение водорода в осадок металла тем вероятнее, чем медленнее протекает удаление адсорбированных водородных атомов с поверхности металла. Наибольшие количества водорода обнаруживаются поэтому в катодных осадках металлов группы железа, где стадия рекомбинации водородных атомов протекает медленно. [c.468]

Теплоты активации в хемосорбированном слое сильно снижаются по сравнению с теплотами активации химических реакций в объеме. Это снижение активационного барьера зависит от ненасыщенности поверхностного слоя решетки и ее деформирующего влияния на адсорбируемые молекулы. Последние, попадая в сферу действия поверхности, под влиянием ее силового поля поляризуются, изменяют свои конфигурации и межатомные расстояния, что и является причиной снижения величины энергии активации. [c.122]

Позднее предложено использовать это уравнение для случая электрокристаллизации. При высоких степенях заполнения (6—>-1) величина AI/0 резко возрастает и оказывает определяющее влияние на скорость электродных процессов и их важнейшие показатели структуру, поляризуемость, выход по току, предел допустимых плотностей тока и др. При относительно небольших степенях заполнения поверхности действие ПАВ сводится к простому блокированию поверхности (изменению доли свободной поверхности) и к влиянию на скорость разряда ионов через величину потенциала [c.248]

Электрохимическая гетерогенность поверхности определяет также величину измеряемого потенциала и его изменение Аср под влиянием деформации. Однако если полная дифференциальная емкость с увеличением степени деформации становится независящей от размера рабочей поверхности, то потенциал, а точнее, его сдвиг Аф, существенно зависит от этой величины (см. рис. 72, кривые 3 и 4). Это связано с тем, что локализация активированных анодных процессов с ростом деформации увеличивает действующую площадь катодов (или менее эффективных анодов), что ведет к уменьшению сдвига стационарного потенциала. [c.180]

К числу возмущающих действий Я. Вант-Гофф относит, в частности, влияние величины поверхности и природы стенок сосудов, тепловые эффекты реакций и другие факторы. Естественно, что высказанные им основные положения формальной кинетики и отдельные мысли о факторах, влияющих на ход химических превращений, привлекли внимание исследователей и вызвали появление работ, посвященных анализу различных типов сложных химических, превращений. Были предложены уравнения, выражающие течение химических превращений в особых случаях. Так, в 1890 г. В. А. Кистяковский вывел уравнение для скорости обратимых реакций. Особенно большое значение получила перекисная теория А. Н. Баха — А. Энглера, вскрывшая механизм реакций медленного окисления. [c.249]

Вант-Гофф указывает, что реакция в газовой фазе в большей мере подвергается влиянию возмущающих действий, чем в жидкой среде, что результаты исследований, произведенных до настоящего времени, чрезвычайно сильно отклоняются от условий, налагаемых алгебраическими уравнениями [7]. Исследуя ход и результаты реакций полимеризации оксиметилена, превращений циановой кислоты и превращений влажной и сухой гремучей смеси, Вант-Гофф приходит к заключению, что возмущающие действия сводятся к влиянию величины поверхности стенок, характера стенок и движения атомов. [c.19]

Влияние величины А -потенциала и степени заполнения поверхности (9) на ингибирующее действие органических соединений [c.90]

После отверждения жидкого адгезива в нем обычно развиваются внутренние напряжения, концентрирующиеся вокруг различных полостей, включений и дефектов в слое твердого адгезива или на границе раздела адгезива с соединяемой поверхностью. Если в системе не возникает концентрации напряжений и изменения плотности адгезива, обычно наблюдающегося при его отверждении, обратимая работа адгезии должна быть еще более близка по своему значению к величине, рассчитанной ранее для жидкого адгезива. Этот результат совершенно естественен, поскольку принимается, что основной причиной адгезии является силовое поле молекул твердой поверхности, которое притягивает молекулы адгезива, находящиеся в непосредственной близости от этой поверхности. Действие этого весьма локализованного силового поля, которое уже неоднократно рассматривалось ранее, распространяется как в адгезив, так и в твердое тело практически на глубину всего одной молекулы. Это действие, естественно, не зависит от изменений, происходящих в объемных фазах, если только процессы, происходящие в объемной фазе, не приводят к изменению плотности или молекулярной ориентации на межфазной границе раздела. Эффекты, связанные с изменением плотности в результате отверждения адгезива, могут быть достаточно хорошо оценены. Однако оценить влияние переориентации значительно труднее, так как в ее основе может лежать некоторый кристаллизационный процесс, начинающийся в центрах кристаллизации, удаленных от границы раздела адгезив —твердая поверхность. [c.303]

Величина энергии активации определяет не только температурную зависимость скорости реакции. Шиенением этой величины объясняется также действие катализаторов. Катализатор в общем случае вызывает снижение энергии активации и делает возможным протекание реакций, которые без катализатора практически не идут по причине высокой энергии активации. Различают гомогенный катализ, когда реагенты и катализатор находятся в одной фазе. В этом случае изменение скорости реакции объясняется наличием промежуточных реакций, при которых снижается энергетический барьер. Например, величина энергии активации разложения перекиси водорода в водном растворе достигает 18,0 ккал, в присутствии ионов йода она снижается до 13,5 ккал, а в присутствии коллоидной платины или каталазы печени соответственно до 11,7 и 7,5 ккал/моль. В случае гетерогенного катализа, когда катализатор и реагенты находятся в разных фазах, каталитическое влияние можно объяснить явлением адсорбции реагирующих веществ на поверхности катализатора и изменением (уменьшением) вследствие этого величины энергии активации реагирующих молекул. Сильное влияние величины энергии активации на скорость реакции видно из таблицы. [c.200]

Влияние добавок. Исходя из сказанного, все добавки, увеличивающие диффузионное сопротивление, прежде всего за счет о-бразования на металле пассивирующих пленок, должны быть более или менее эффективными замедлителями коррозии. Видно, что они не могут интенсифицировать развитие коррозии. Напомним, что опасными добавками считаются замедлители коррозии преимущественно анодного действия, применяемые, например, для защиты металлов от атмосферной коррозии. В подобных средах по мере уменьшения концентрации добавки иже предельной величины уже не обеспечивается полная пассивация всей поверхности металла, это приводит к локализации коррозии за счет образования анодных участков с небольщой поверхностью при существенной величине поверхности катодных участков. [c.143]

Наглядное объяснение благоприятного влияния величины активных молекул на их смазывающее действие можно получить, если две трущиеся поверхности, отделенные молекулярными слоями ориентированных молекул смазки, уподобить двум щеткам, соприкасающимся одна с другой своей щетиной. Чем длиннее щетина, тем легче осуществить смещение таких щеток друг относительно друга, так как с увеличением длины волоса возрастает его способность к деформации и наклону. Аналогичной гибкостью несомненно обладают также молекулярные цепи, причем гибкость эта, очевидно, должна возрастать с увеличением длины цепи, а вместе с тем должна увеличиваться и легкость перемещения друг относительно друга тех поверхностей, на которых данные цепи прочно ориентированы. [c.731]

Имеется определенная аналогия в поведении окислов щелочных и щелочноземельных металлов по их стабилизирующему действию на величину удельной поверхности окиси алюминия. Так, окись магния по ряду свойств значительно отличается от окислов щелочноземельных металлов (кальция, бария,стронция) и подобно окиси лития [13] практически не оказывает влияния на термостойкость окиси алюминия при 1100—1200°. Остальные окислы щелочноземельных металлов по своему стабилизирующему действию близки к окиси калия. После термической обработки при 1200° в течение [c.82]

Для учета влияния скорости выпуска на величину /сг , о составим уравнение энергетического баланса применительно к условиям непрерывного выпуска G твердых частиц и загрузки такого же количества частиц на поверхность слоя. Для их подъема на высоту Н затрачивается энергия СЯ, которая расходуется на трение сыпучего материала о стенку Е , внутреннее трение Е , увеличение скорости движения частиц от нуля до некоторой величины W на выходе из отверстия Е и действие идеального питателя Ер, поддерживающего сыпучий материал при выпуске из отверстия со скоростью, меньшей скорости свободного истечения [c.88]

В процессе исследований было выяснено влияние различных факторов на качество получаемых днищ. При изготовлении днища № 1 (табл. 23) внутренняя поверхность наружного слоя для уменьшения окалинообразования покрывалась термоизолирующим покрытием. После изготовления днища № 1 и № 2 были разрезаны и внутренние поверхности наружных слоев сравнивались. Анализ показал как в том, так и в другом случае одинаковое количество окалины, за исключением центральной части. В периферийной зоне у днища № 2 окалина удалялась действием центробежных сил в центральной части, прижатой плунжеров, этого не происходило. Для замеров величин толщин слоев и зазоров между ними двухслойные днища были, разрезаны в меридиональных и кольцевых направлениях. Анализ результатов замеров показал, что характер измерения толщин наружных и внутренних слоев аналогичен и утонения, что особенно важно, не происходит. Наибольшие зазоры между слоями находятся в центральной части днища. [c.240]

Помимо величины адсорбции и силы связи между молекулами адсорбата и адсорбента определенное влияние на эффективность противоизносного действия присадок оказывают также характер ориентации молекул в адсорбированном слое и плотность упаковки последнего. Считается, что молекулы ПАВ могут ориентироваться в граничном слое не только перпендикулярно, но и параллельно поверхности адсорбента. К числу таких ПАВ относятся и мно- [c.257]

I Силы, возникающие в слое жидкости у поверхности толщиной менее радиуса сферы их действия, втягивают молекулы внутрь. Силы эти вызывают напряжение на поверхности. Зависит оно как от рода жидкости, так и от природы соседней с нею среды. В связи с этим рассматривают отдельно напряжение жидкости на границе с воздухом как поверхностное натяжение и на границе с другой жидкостью как межфазное натяжение [10, 116]. По закону Антонова [2], межфазное натяжение есть разность поверхностных натяжений. Непосредственные измерения показывают значительные отклонения от этого закона для ряда жидких систем [75]. Межфазное натяжение оказывает непосредственно подтвержденное в некоторых случаях влияние на интенсивность экстрагирования (спонтанная межфазная турбулентность). Кроме того, оно имеет большое влияние, на степень дробления, а значит, на величину поверхности соприкосновения фаз в экстракционных аппаратах, и на устойчивость эмульсии. [c.52]

В последующие годы влияние величины поверхности и природы (материала и характера обработки) стенок на скорость химичеснгой реакции было установлено для многих реакций, протекающих в газовой фазе. Оказалось, что в одних случаях стенка тормозит реакцию, в других — ускоряет ее. Известны также случаи двоякого действия степки, когда она благоприятствует реакции и действует тормозящим образом в той же реакции. Укажем, что двоякое действие поверхности в подобных случаях связано с зарождением и гибелью активных центров на стенках реактора (см. главу XI). [c.20]

Из формулы (732а) следует, что фотоэлектрическая граница определяется работой выхода, последняя же определяется также условиями на поверхности металла. Таким образом, можно ожидать, что граничная частота (Оо в сильной мере зависит от состояния поверхности металла. Это полностью подтверждается опытом. Обработка поверхности, наличие адсорбированных газов и пр. (см. гл. IX) могут сильно менять величину работы выхода, а вместе с ней и величину красной границы и тем самым делают задачу определения красной границы чистых металлов весьма трудной. На величину (Од может оказать существенное влияние и температура металла. Опыты с чистыми поверхностями в вакууме показали, что фототок незначительно меняется с температурой при частотах, далеких от границы ((о — (Оо > соо), и резко возрастает при частотах, близких к ней, особенно при (о (Оо, т. е. температура эффективно смещает красную границу в область меньших частот, и эта граница перестает быть резкой с ростом температуры. Аналогично температуре действует на фототок ускоряющее электрическое поле у поверхности фотокатода. Влияние этого поля незначительно при частотах со, далеких от красной границы ((о > > (Оо), и очень существенно при (о, близких к (Оо. [c.413]

В экспериментах отношение субстрата к полимеру S/P изменялось в пределах от 0,8 до 50 (см. табл. 1, 2, 5). При всех условиях количество адсорбированного блоксополимера и полное время осаждения изменяются при варьировании отношения S/P. Оптимальное значение S/P составляло 10 г двуокиси титана на 1 г полимера. При использовании меньших количеств субстрата стабильность дисперсии пе изменяется, однако при повышении содержания двуокиси титана происходит снижение стабильности дисперсии. Как эффект влияния величин отношения S/P на стабильность дисперсий, так и потеря стабильности при переходе от первичной дисперсии ко вторичной, позволяют предположить, что адсорбция карбоксилированных блоксополимеров является обратимой. По-видимому, существует адсорбционное равновесие, которое, конечно, зависит от отношения S/P. В противоположность адсорбции карбоксилирован-ны х бутадиен-стирольпых сополимеров адсорбция жирных кислот на поверхности двуокиси титана необратима в условиях экспериментов, описанных Шехтером [18]. Он показал, что жирные кислоты могут бцть удалены с поверхности двуокиси титана лишь действием щелочей, но количество адсорбированного вещества нечувствительно к действию воды или разбавленных кислот. [c.315]

В работе [250] рассмотрены нелинейные задачи о ламинарном течении пленки жидкости под действием силы тяжести и конвективной диффузии растворяющегося в пленке вещества при наличии на ее поверхности нерастворимых активных и инак-тивных веществ. Получены точные решения для толщины пленки и распределения концентрации ПАВ вдоль ее поверхности. Установлено влияние ПАВ на величину диффузионного потока. Указано, что введение в жидкость поверхностно-активных и инактивных добавок способно интенсифицировать массоперенос. [c.126]

Изучая реакцию полимеризации циановой кислоты, H NO, в стеклянных сосудах с поверхностью различной величины, Вант-Гофф нашел, что скорость реакции в сосуде с большей поверхностью заметно больше скорости реакции в сосуде с меньшей поверхностью. Он установил, что предварительное покрытие стенок реакционного сосуда циамелидом — продуктом полимеризации циановой кислоты — приводит к увеличению скорости реакции более чем в 3 раза. Сильное влияние природы стенок на скорость реакции было замечено Вант-Гоффом также в случае окисления гремучей смеси 2Нз -Ь 0 (при 440 С). В последующие годы влияние величины поверхности и природы (материала и характера обработки) стенок на скорость химической реакции было установлено для многих реакций, протекающих в газовой фазе. Оказалось, что в одних случаях стенка тормозит реакцию, в других — ускоряет ее. Известны также случаи двоякого действия стенки, когда стенка благоприятствует реакции и действует тормозящим образом в той же реакции. В качестве одного из примеров здесь дшжно привести влияние стенки на горение водорода. Вводя в зону горения тонкие стерженьки из различных материалов, Нал- бапдян и Шубина [246] обнаружили резкое замедление реакции. [c.39]

Гомогенная и гетерогенная стадии химических реакций. Для выяснения механизма химической реакции и природы входящих в него отдельных элементарных процессов весьма существенное значение имеет вопрос о том, протекает ли данная реакция целиком в гомогенной (газовой) фазе и какое влияние на течение реакции оказывают гетерогенные факторы. В случае газовых реакций таким фактором чаще всего является стенка реакционного сосуда. На значение стенок реакционного сосуда (в частности, относительной величины их поверхности и их материала) для кинетики химических газовых реакций первый обратил внимание Вант-Гофф [37] (1884), хотя отдельные наблюдения действия стенок на химическую реакцию отмечались и раньше. Изучая реакцию полимеризации хщановой кислоты НСМО в стеклянных сосудах с поверхностью различной величины, Вант-Гофф нашел, что скорость реакции в сосуде с большей поверхностью заметно больше скорости реакции в сосуде с меньшей поверхностью. Он, далее, установил, что предварительное покрытие стенок реакционного сосуда циамелидом — продуктом полимеризации цианово1г кислоты — приводит к увеличению скорости реакции более чем в три раза. Сильное влияние природы стенок на скорость реакции было замечено Вант-Гоффом также в случае окисления гремучей смеси 2Н2-Ь02 (прн 440° С). В последующие годы влияние величины поверхности и природы (материала и характера обработки) стенок на скорость химической реакции было установлено для многих реакций, протекающих в газовой фазе. Оказалось, что в одних случаях стенка тормозит реакцию, в других — ее ускоряет. Известны также случаи двоякого действия стенки, когда стенка благоприятствует реакции и действует тормозящим образом в той же реакции. В качестве одного из примеров здесь можно привести действие стенки в реакции горения водорода. Вводя в зону горения тонкие стерженьки из различных материалов, А. Б. Налбандян и С. М. Шубина [2041 обнаружили при этом резкое замедление реакции. С другой стороны, Алиа и Габер [315] показали, что воспламенение водорода в месте скрещения горячих струй водорода и кислорода (нагретых до 7 < 540° С) при давлении в несколько десятков миллиметров ртутного столба происходит лишь при внесении в газ тонкого кварцевого стерженька Таким образом, нужно заключить, что твердая иоверхиость способствует возникновению реакции горения водорода и тормозит уже идущую реакцию. Укажем, что согласно [c.50]

Следует, однако, отметить, что прп термическом разложении ацетилена смена направления протекания процесса происходит довольно плавно, что связано со спецификой механизма этой реакщш. Это проявляется в том, что в весьма широких интервалах температур (500—2500° С) процесс (во всяком случае его начальная стадия) описывается кинетическим уравнением второго порядка, а первичным продуктом превращения ацетилена является винилацетилен [66] или диацети.пен [67], которые могут взаимно превращаться [66]. Из сопоставления констант скорости второго порядка распада ацетилена, представленных в табл. VI.1 (см. стр. 440), видно, что для ацетилена не наблюдается монотонного уменьшения энергии активации его распада с увеличением температуры выше 1000° С, которое характерно для термического разложения этана и этилена. Все же значительный разброс энергий активации, достигающий 20 ккал/моль, а также разброс предэкспоненциальных множителей приводит к тому, что, экстраполируя ряд данных в широких интервалах температур, можно получить значения, различающиеся на несколько порядков. Также на несколько порядков различаются некоторые значения констант скорости, измеренные при близких температурах [68—71]. Такая невоспроизводимость может свидетельствовать о чувствительности реакции термического распада ацетилена к действию различных факторов влиянию величины и характера поверхности, примесей, содержащихся в исходном ацетилене, добавок, продуктов реакции и т. д. Данные о влиянии величины поверхности на скорость реакции противоречивы. Возрастание величины поверхности (или SjV) в одних случаях приводило к значительному увеличению скорости реакции [70], в других — к некоторому замедлению реакции [72, 73]. Наконец, согласно работам [68, 74] увеличение соотношения SjV не влияет на скорость реакции. Обработка стенки реактора (например, КС1, НС1, НВг) в одних случаях влияла на скорость реакции [72, 75], в другпх нет [68]. [c.663]

Переходный режим между режимами перемешивания — разделения и эмульсионным характеризуется минимальной задержкой диспергированной фазы (легкая фаза) [87]. Интересно отметить, что изменение частоты и амплитуды не всегда оказывают одинаковое действие на величину У.С. Дело в том, что задержка диспергированной фазы является суммой двух задержек [88] статической, определяемой поверхностью тарелки и интенсивностью пульсации, и динамической, которая зависит от соотношения между периодом пульсации и временем, необходимым для прохождения каплей расстояния между тарелками. И амплитуда и частота пульсации в равной мере влияют на статическую У. С. при переходе от режима перемешивания —разделения к эмульсионному режиму. При этом с увеличением интенсивности пульсации уменьшается толщина слоя легкой фазы под тарелками до полного его исчезновения. При других режимах работы колонны интенсивность пульсации не влияет на величину статической У.С. Что касается динамической У.С., то интенсивность пульсации влияет на ее величину, в основном, лишь постольку, поскольку с увеличением интенсивности пульсации уменьшается размер капель и соответственно скорость их движения. Если рассматривать отдельно влияние частоты пульсации, то при постоянной амплитуде общая величина У.С. больше при низких частотах. Эта величина, постепенно уменьшаясь, достигает минимума при определенной тстоте, которая не зависит от скоростей потоков и несколько уменьшается с ростом амплитуды. Согласно [87], эта частота может быть рассчитана по формуле [c.252]

Аналогичное влияние оказывает пропитка промытого геля перед сушкой. Результаты измерений величины поверхности силикагелей, полученных сушкой гидрогелей, предварительно обработанных различными растворами, представлены в табл. 1.1. Видно, что пропитка гидрогеля раствором аммиака и углекислого аммония приводит к уменьшению величины поверхности. Характер влияния пропитки кислотой зависит от природы кислоты и дисперсности исходного гидрогеля если исходный гидрогель высокодисперсен, то пропитка растворами соляной и азотной кислот не оказывает влияния в случае менее дисперсных гидрогелей наблюдается увеличение поверхности. Действие серной кислоты сложнее. При пропитке гидрогеля 0,1 н. раствором Н2504 величина поверхности грубодисперсного геля, как и в предыдущих случаях, возрастает, а тонкодисперсного остается без изменения. При обработке более концентрированными растворами серной кислоты поверхность высокодисперсных гелей уменьшается, а грубодисперсных не изменяется. [c.12]

Выше уже отмечалось, что в действии галогенид-ионов как ингибиторов на железе и никеле основную роль играет снижение энергии связи металл—водород, а блокировка поверхности и влияние )гПотенциала хотя и имеют место,, но суммарная величина этих эффектов невелика. Лишь в случае хлорид-ионов, специфический характер адсорбции которых выражен довольно слабо, 1151- и ме-н-эффекты соизмеримы и имеют различный знак. В итоге влияние хлорид-ионов на коррозионный процесс невелико, а при определенных концентрациях вообще отсутствует. [c.91]

Особенно чувствительным становится ускоряющее действие поверхности на разложение перекиси водорода тогда, когда стенки сосудов, в которых она хранится, являются шероховатыми. Например, 38%-ная Н2О2 может быть нагрета в полированной платиновой чашке до 60 °С, тогда как в исцарапанной разложение уже наступает при обычной температуре. Ускоряющее влияние твердой ловерхности на разложение перекиси возрастает при прибавлении солей тяжелых металлов, например сульфатов марганца или меди. Особенно активными являются азотнокислое серебро, сернокислая медь и уксуснокислый свинец. Уголь также действует разлагающе на перекись водорода. Прп этом каталитическая актив-юность его зависит от пористости п величины его поверхности. [c.122]

Два важных свойства адсорбента—коэффициент разделения а и скорость адсорбции — в бсльшой степени зависят от среднего диаметра пор. Избирательное действие адсорбента проявляется только по отношению к тому слою молекул, который прилегает к его поверхности. Отсюда ясна зависимость избирательной адсорбции от удельной поверхности. По-видимому, жидкость, находящаяся в центре поры, имеет тот же состав, что и жидкость вне адсорбента. Вследствие этого величина коэффициента разделения должна убывать по мере увеличения диаметра поры. С другой стороны, увеличение диаметра поры благоприятствует увеличению скорости адсорбции. Для некоторых сортов силикагеля величина среднего диаметра поры только немного больше утроенного диаметра молекулы бензола, и в результате относительно небольшого прироста величины диаметра поры скорость адсорбции может значительно увеличиться. Идеальным является такой адсорбент, в котором достигнуто необходимое равновесие между избирательностью и скоростью адсорбции. По мере увеличения размеров молекулы или вязкости адсорбата влияние скорости адсорбции на процесс становится более ощутимым. [c.160]

Математическое описание, в которое входят только микрофакторы, рассмотрим на примере удельного сопротивления осадка. Значение этого параметра в сильной степени зависит от многих совместно действующих и разнообразных по своей природе микрофакторов, точное измерение которых обычно затруднительно. Удельное сопротивление осадка выражают как функцию ограниченного числа выбранных переменных, например, пористости осадка, размера и удельной поверхности частиц. При этом действие всех остальных переменных отражается в коэффициенте пропорциональности и показателях степени эмпирической зависимости удельного сопротивления осадка от выбранных переменных. К переменным, не входящим в упомянутую функцию, относится ряд существенных микрофакторов, например, сопротивление на границе осадка и перегородки, двойной электрический слой у поверхности частиц, миграция тонкодисперсных частиц. При переходе даже к сходному по свойствам осадку, а также к близким условиям фильтрования и фильтру значимость этих микрофакторов может резко измениться и соответственно повлиять на величину постоянных в эмпирической зависимости. В данном примере на основе математического описания, содержащего некотор ые микрофакторы, можно лишь приближенно установить направление и интенсивность влияния их на определяемый параметр. [c.78]

При большой концентрации катализатора может происходить некоторое изменение положения равровесия, вызываемое изменением состава среды (а не каталитическим действием). Вследствие недостаточной унификации терминологии иногда относят к каталитическим влияниям и смещение равновесия под действием растворителя, или иэменения величины поверхности данной фазы. [c.493]

Прн паровой обработке металлы оказывают иное действие на качество катализатора. Они не изменяют характер влияния температуры иропаркп на свойства катализатора. В то же время после паровой обработки (в зависимости от ее условий, типа металла и его концентрации) отравляющий эффект металла уменьшается или полностью уничтожается (см. рис. 63), что хорошо согласуется с данными других исследователей. Так, при крекинге на образце с содержанием 0,25 вес. о железа, не обработанном паром, выход бензина по сравнению с выходом бензина на исходном катализаторе, таклсе необработанном паром, уменьшился в 1,3 раза, а выход кокса увеличился в 1,5 раза. При паровой обработке обоих катализаторов до одной и той же величины поверхности картина совсем другая. Выход бензина при крекинге на образце с 0,25% железа при больших величинах поверхности (2,0-10 м ) несколько (в 1,2 раза) меньше, чем выход бензина на исходном катализаторе, а по мере ужесточения паровой обработки эти ве- [c.146]

На второй стадии улавливания пыли в пенном слое хаотическов движение газа с постоянным изменением направления приводит-к турбулентно-инерциойному механизму улавливания, который в первую очередь, должен зависеть от линейной скорости газа и г размера частиц пыли, а также от величины поверхности фазового-контакта (высоты пены Н). Поскольку интервал колебаний скорости Юг при пенном режиме не слишком велик, ее изменение само по себе-не оказывает существенного влияния на эффективность улавливания, а сказывается через изменение величины поверхности фазового-контакта. Поэтому на этой стадии решающее значение приобретает высота слоя пены Н. Однако добиться какого-либо значительного-роста эффективности (которая уже довольно велика) за счет увеличения высоты слоя пены Н не удается, ввиду небольшого размера частиц (в основном меньше 4 мкм), остающихся в газе после действия первого механизма улавливания. [c.167]

Прн течении в каналах увеличение или уменьшение скорости вблизи стенки иод действием сил плавучести компенсируется соответственно уменьшением или увеличением скорости в центральной части канала, и в предельном случае может возникнуть обратное течение. Влияние изменения вязкости с температурой является дополнительной сложностью и может быть того же порядка величины, что и влияние подъемных сил. Кроме того, для постоянной температуры поверхности разность температур изменяется вдоль канала, и выбор эффек1ивных средних значений чисел Нуссельта и Релея станов1ггся произвольным. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология