Теплота связь с логарифмом давления

Закономерности, в той или другой степени подобные описанным, наблюдаются и для многих других свойств органических соединений в газообразном пли в жидком состоянии. Сюда относятся, например, мольная рефракция, теплота испарения, логарифм давления насыщенного пара и др. Поскольку каждая из таких величин для алканов, обладающих аналогичным строением, может быть выражена приближенно как линейная функция числа углеродных атомов в молекуле, то и связь между этими свойствами или соответствующими функциями может быть выражена в линейной форме. В. М. Татевский показал линейный характер такой связи, в частности, между теплотой образования алкана ЛЯ 298 логарифмом давления насыщенного пара при 60 °С и определил постоянные соответствующих уравнений для некоторых групп алканов. В табл. VI, 18 приведены постоянные уравнения вида [c.226]

К физико-химическим свойствам, подчиняющимся уравнению (38) н, следовательно, попарно подчиняющимся уравнению (70), относятся следующие молекулярный объем, молекулярная рефракция, теплота испарения, теплота кристаллизации логарифм давления насыщенного пара, теплоты сгорания, образования из атомов и элементов (простых веществ) и (менее точно) изменение термодинамического потенциала при образовании ал--кана из простых веществ. По-видимому, этому уравнению подчиняется также средняя магнитная восприимчивость алканов. Таким образом, каждая пара из перечисленных выше величин для каждой гомологической группы алканов должна быть связана уравнением вида (70). [c.53]

Существование таких семейств изомеров, обладающих практически одинаковыми АЯ° (а также одинаковыми АЯ и АЯ°), как показали В. М. Татевский и С. С. Яровой облегчает расчет указанных величин для различных изомеров. Так, для декана имеется 75 изомеров, но число семейств, различающихся по набору разных видов С — С-связей, равно всего 50, а для додекана, имеющего 355 изомеров, число семейств равно 137. В табл. VI, 21 приведены для различных ундеканов рассчитанные таким путем значения АЯ , АЯс и AGf для 298,15 К, причем параметры реакций образования отнесены к газообразному состоянию алкана, а теплоты сгорания даны для жидкого и для газообразного состояний. Описанный метод был использован В. М. Татевским (частично совместно с С. С. Яровым) для построения аналогичных систем расчета и других свойств алканов теплоты испарения при разных температурах, мольного объема, рефракции, логарифма давления насыщенного пара, констант равновесия в реакциях образования из простых веществ, магнитной восприимчивости. Было описано также обобщение метода для соединений других классов и предложено квантово-механическое обоснование его [c.232]

Разрыв всех шести связей происходит при переходе атома из массы кристалла в пространство над кристаллом, т. е. при сублимации металла. Таким образом, третья часть теплоты сублимации будет соответствовать энергии образования вакансий. Чтобы установить теплоту сублимации следует, по крайней мере, при двух температурах измерить давление пара над твердым веществом, найти уравнение зависимости логарифма давления от обратной температуры и далее по уравнению (105) вычислить ДЯ и AS сублимации. [c.180]

Во втором, более точном способе " , используют прибор, представленный на рис. V- . Достаточно чистое вещество, давление пара которого нужно измерить, помещают в специальную пробирку 1. Пробирка 1 и газовые краны 2, 3, 5 с большой точностью термостатируют, емкость дозирующего пространства между этими кранами точно измерена. После откачивания дозы через кран 5 и установления термодинамического равновесия в системе количество исследуемого вещества из дозирующего объема направляют (с помощью потока газа-носителя при переключении крана 4) в хроматографическую колонну и измеряют величину сигнала (высоту или площадь пика). По соответствующим калибровочным графикам можно определить количество вещества, содержащегося в определенном объеме при данной температуре, т. е. определить абсолютное значение давления паров. Из зависимостей логарифмов давления паров или пропорциональных им значений полученных сигналов на хроматограмме от обратной температуры можно определить значения теплот испарения). Определение классическими методами теплоты испарения или сублимации вещества из зависимостей давления пара от температуры связано с известными трудностями необходимостью [c.230]

Таким образом, при 1000° К можно ожидать погрешность в логарифме константы порядка 0,022 и при 2000° К порядка 0,01—в связи с погрешностями в теплоте реакции. Экспериментальные данные менее точны. В данных, полученных для атмосферного давления, равновесные концентрации (при 500—1500°) имеют порядок величин от нескольких десятых процента до 5%. Погрешность в анализе на 0,1—0,2% дает при этом значительное уклонение величины константы, приблизительно пропорциональной при этих концентрациях проценту метана в газе (при постоянном давлении). Также могли быть велики и погрешности в определении температуры. [c.317]

Отмер [10] описал графический метод представления зависимости теплот плавления, испарения и сублимации от давления пара над жидкой и твердой фазами. В прямоугольной системе координат на оси абсцисс откладываются логарифмы давления пара над жидкостью, на оси ординат (для тех же температур) — логарифмы давления пара, а затем отдельно вычерчиваются две зависимости для жидкой и твердой фаз. Получаются две прямые линии, из которых первая — соответствующая давлению пара над жидкостью —с углом наклона аш = 45° и 1 аж=1- Угол наклона прямой, соответствующей давлению пара сублимации (пара над твердой фазой) ас>45° и tga = i>l Величина т связана со значением мольной теплоты сублимации с tg ж= 1 соответствует теплоте испарения жидкости исп, поэтому, сделав перестановки в формуле (У-42), мольную теплоту плавления можно определить по уравнению [c.189]

Поскольку величина изменения логарифма удерживаемого объема с обратной температурой непосредственно связана со рачением энтальпии сорбции А Я, которая, в свою очередь, С пределяется величиной скрытой теплоты испарения и избы->Л 8 ой энтальпии смешения, очевидно, что чувствительность картктеристик удерживания к температуре обусловлена из- ч менением как давления насыщенного пара сорбата, так и ко- эффициента активности сорбата в растворе (в случае газо-Ч жидкостной хроматографии). [c.17]

Прямая линия в координатах логарифм активпостп — обратное значение температуры под большим углом пересекает прямую по более поздним данным работы [208]. Данные авторов неверны как по величинам давлений пара, так и по значениям теплоты испарепия 7—59,1ккал/г-атом). Это связано с тем, что в указанной работе не учитывалось при расчетах отклонение велр1чины коэффициента испарения от единицы и изменение состава пара с температурой. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология