Металлы сублимация

Зависимость между кажущимися энергиями активации гидродеалкилирования толуола и теплотами сублимации металлов [2561. [c.175]

Можно пользоваться и таким показателем, как теплота сублимации металла (Я ), поскольку, с одной стороны, она связана с такими характеристиками металла, как незаполненность -электронных уровней и параметры кристаллической решетки, а с другой стороны пропорциональна величине д. [c.134]

Таблица 8. Теплоты сублимации металлов, кДж/моль

Признанная многими мультиплетная теория Баландина (стр. 139)> вводит в представления об активных центрах фактор геометрического и энергетического соответствия между поверхностью и реагентами. Активные центры являются кристаллическими зародышами, скоплениями атомов, ориентированных на твердой поверхности и обладающих избытком свободной энергии. Они воспроизводят узлы кристаллической решетки металла, что облегчает протекание гетерогенных реакций. А. А. Баландин пишет ...каталитически активные центры—это атомная группа с определенной конфигурацией и с определенными энергетическими свойствами. Этот активный центр способен деформироваться под влиянием соседних атомов, природы их, числа и расположения, т. е. своего окружения. Деформированный центр имеет измененную связь с решеткой катализатора, меняется его энергия сублимации и способность притягивать и деформировать посторонние молекулы [21]. [c.111]

Для определения численного значения члена 1)( / —Ш) Элей использует энергию сублимации металла, полагая, что [c.52]

Пользуясь необходимыми данными из приложения Г, постройте график зависимости энтальпии сублимации элементов от К до 2п от их атомного номера. Какие характеристики металла отражает величина Чем объяснить изменения ДН уб, в зависимости от атомного номера элемента [c.369]

Метод весьма эффективен при обжиге сульфидных руд и концентратов, сублимации сравнительно летучих металлов, прокаливании, охлаждении и сушке различных веществ. [c.543]

В ряде работ предприняты попытки найти корреляции между электрокаталитической активностью и физико-химическими свойствами металлов и сплавов. Высказано предположение, что высокие электрокаталитические свойства платиново-рутениевых сплавов объясняются особенностями их электронной структуры. Количественной характеристикой электронной структуры служит.число неспаренных -электронов, приходящееся на атом катализатора. Число -электронов на атом для Р1 и Рс1 равно 0,6, для КЬ — 1,4, для 1г — 1,7, для Ни — 2,2. Для гомогенных сплавов предполагается линейная зависимость числа неспаренных -электронов от состава сплава. Повышенная активность связывается с оптимальным числом неспаренных -электронов. Активность электрокатализаторов сопоставлена с их парамагнитной восприимчивостью, с теплотами сублимации металлов и сплавов, работой выхода электронов, сжимаемостью и другими характеристиками. К сожа- [c.300]

Для решения ряда задач важно определить теплоту испарения или сублимации. Для веществ, у которых эти превращения происходят при высоких температурах, например для металлов, [c.47]

Энергия металлической решетки (1 ) может быть получена из опытных данных на основе закона Гесса следуюш,им образом. Разделение решетки на элементы, т. е. на ионы и электроны, можно представить себе в виде двух последовательных процессов сублимации металла и ионизации атомов. Таким образом, и = = —а — V, где а — теплота сублимации решетки V — потенциал ионизации атома. [c.502]

Металл Ребро элементарного куба. А Теплота сублимации при Т = 0° К [c.514]

Изменение энтальпии при образовании катиона металла определяется как сумма изменения энтальпии при сублимации металла и при его ионизации [c.160]

Взаимодействие металлов и металлоидов с элементарными окислителями. При взаимодействии металлов и металлоидов с элементарными окислителями атомы последних восстанавливаются, притягивая к себе электроны. В идеальных условиях (газовое состояние восстановителя и продукта его окисления, атомарное состояние окислителя) реакция идет самопроизвольно, если энергия сродства к электрону атома окислителя превышает энергию ионизации атома восстановителя Е ан- Тепловой эффект реакции выразится разностью величин этих энергий. Однако в реальных условиях (твердое состояние восстановителя и продукта его окисления, молекулярное состояние окислителя) реакция осложняется процессами сублимации восстановителя, диссоциации молекул окислителя и кристаллизации продукта окисления. Энергии этих процессов субл. лисс и Е сказываются соответствующим образом на тепловом эффекте суммарного процесса, что в соответствии с законом сохранения энергии может быть выражено уравнением [c.46]

В качестве восстановителей могут выступать не только металлы и металлоиды, но и такие элементарные вещества, как азот, сера, селен, хлор, бром, иод, астат, и даже благородные газы — криптон, ксенон и радон. Восстановительная активность элементарных веществ определяется в основном, как это видно из приведенных рассуждений, величинами энергии ионизации атома и энергии сублимации вещества— чем эти величины меньше, тем сильнее восстановительная активность элементарного веш,ества. [c.46]

Все -элементы в сво дном состоянии являются металлами. Как правило, онн (сличаются высокой твердостью, тугоплавкостью (особенно элементы подгруппы 1Б и более всего ), большой энтальпией сублимации (рис. 3.66), значительной электропроводностью. [c.476]

Проба термически разлагается до оксидов металлов, после чего происходит восстановление оксида углеродом на поверхности печи с последующей сублимацией металла (для большинства элементов через стадию образования димеров) [c.176]

В другом цикле, предложенном Майером (1930), используются энергии сублимации галогенидов шелочных металлов, энергии диссоциации их газообразных молекул и некоторые другие термохимические величины, уже фигурировавшие в цикле Габера — Борна. Для Na l этот цикл дает AG = 75(5 кДж-м оль . Таким образом, можно полагать, что энергия решетки хлорида натрия должна лежать в пределах от 760 до 790 кДж-моль , куда попадают значения, подсчитанные по уравнениям. (1.23) и (1.25) величину 762 кДж-моль- можно считать наиболее вероятным значением энергии решетки Na l. [c.46]

Сублимация 1 моля металла М с затратой энергии ДОоуб. [c.63]

Os > Pd > iRu > Pt. В условиях, когда глубина превращения толуола не превыщает 50%, селективность деалкилирования в первую очередь определяется природой металла и для перечисленных катализаторов составляет 99 (Pd/AbOa)—80 (Ru/AbOa) 7о (мол.). Определены [256] кажущиеся энергии активации гидродеалкилиро-вания толуола (см. табл. 6) и найдена антибатная зависимость между энергиями активации и теплотами сублимации металлов [257] (рис. 36). С увеличением теплоты сублимации закономерно снижается кажущаяся энергия активации. Это объясняется [256] тем, что энергии связи металлов с реагирующими атомами изменяются, как правило, симбатно с теплотами их сублимации [153, т. 2 258], в то время как энергетический барьер, который необходимо преодолеть для разрыва Сар—Сал-связи, должен быть тем меньще, чем больще энергия связи М—С [259]. [c.174]

В работе [180] обсуждены вопросы, связанные с дисперсностью, фазовым и поверхностным составом и электронной структурой биметаллических катализаторов. Отмечено, что наличие очень малых кристаллитов металла приводит к характеристическому изменению температуры плавления, формы частиц, параметров рещетки и ряду других свойств по сравнению с макрокристаллами. Поверхностный состав сплава часто значительно отличается от объемного, причем поверхность обогащается тем металлом, который имеет меньщую энтальпию сублимации или большее сродство к газовой фазе. [c.254]

Физико-химические процессы, происходящие вблизи поверхности при химико-термической обработке, заключаются в образовании диффундирующего вещества в атомарном состоянии вследствие химических реакций в насыщенной среде или на границе раздела среды с поверхностью металла (при насыщении из газовой или жидкой фазы), сублимации диффундирующего элемента (насыщение из паровой фазы), последующей сорбции атомов элемента поверхностью металла и их диффузии в поверхностные слои металла. Концентрация диффундирующего вещества на поверхности металла возрастает с повышением температуры (по экспоненциальному закону) и с увеличением продолжительности процесса (по параболическому закону). Диффузионный слой, образующийся при химикотермической обработке деталей, изменяя i тpyктypнo-энepгeтичe кoe состояние поверхности, оказывает положительное влияние не только на физико-химические свойства поверхности, но и на объемные свойства деталей. Химико-термическая обработка позволяет придать изделиям повышенную износостойкость, жаростойкость, коррозионную стойкость, усталостную прочность и т. д. [c.42]

Всс d-элементы являются металлами. Как правило, они отличаются высо< кой твердостью, тугоплавкостью (особенно элементы подгруппы VIB и болев всего W), эптальпией сублимации (рис, 3.91), значительной электропроводностью, Иттрий и лантан бойчее сходны с лгнтаноидамн, чем с -э-пементами. [c.491]

Большой интерес представляют насыщенные пары при высоких температурах, Процесс испарения жидкости или сублимации твердого тела при любых температурах происходит в результате того, что тепловое движение преодолевает связи между частицами. Однако при обычных или более низких температурах тепловое движение может преодолевать лишь сравнительно слабые силы межмолекулярного взаимодействия, а при высоких — оно способно разрывать и достаточно прочные связи, в частности химические связи между атомами в кристаллах с атомной решеткой. Поэтому в парах при высоких температурах могут содержаться свободные атомы или группы атомов с ненасыщенной валентностью (свободные радикалы). Так, кристаллические полуторные окислы некоторых металлов (АЬОз, ЬааОз, РгаОа и др.) при образовании паров в области 2000° К претерпевают химическое разложение по реакциям [c.239]

В подобных реакциях в качестве восстановителей могут выступать металлы и металлоиды, а также другие элементарные веигест-ва, кроме гелия, неона и фтора (см. также гл. VII, 1 и 2). Восстановительная активность элементарных веществ определяется в основном, как это видно из приведенных рассуждений, энергиями ионизации атома и сублимации вещества чем они меньше, тем сильнее восстановительная активность элементарного вещества. [c.118]

По физическим свойствам цинк, кадмий и ртуть резко отличаются от щелочноземельных металлов. Плотности н атомные объемы возрастают от цинка к ртути, а температуры плавления и кипения в том же направлении снижаются. Теплоты сублимации цинка, кадмия и ртутн в 1,3—2,7 раза меньше, чем у кальция, стронция и бария этим объясняется большая летучесть цинка, кадмия и ртути. [c.330]

С повыщением теплоты сублимации металла энергетический барьер, а следовательно, и энергия активации должны снижаться, что и наблюдается в действительности. Л. Г. Рабинович и В. Н. Можайко показали [196], что деалкилирование толуола в присутствии водяного пара катализируется металлами платиновой группы, причем наиболее активен алюмородиевый катализатор. Опыты проводили с катализаторами, содержацдами по 6 моль-атом металла на 1000 моль -АЬОз (размер частиц 1 мм) при мольном отношении Н20 С7Н8 = 6 и объемной скорости подачи сырья 1— 8 ч . Результаты опытов приведены ниже [c.293]

Представляет интерес также применение в качестве катализаторов гидродеалкилирования гидридов различных металлов и их сплавов. В работе В. В. Лунина и Б. Ю. Рахамимова [92, с. 122] исследованы каталитические свойства гидридов сплавов 2г—N1— —Н и 2г—СО—Н, нанесенных на силикагель, в реакции гидродеалкилирования толуола. Указанные катализаторы сохраняют преимущества индивидуальных гидридов высокую активность, продолжительное действие без дополнительной регенерации. Специфичность гидридных катализаторов обусловлена содержанием в их кристаллической решетке больших количеств водорода — до 450 мл/г [198]. Постоянное присутствие водорода в структуре катализатора снижает такие нежелательные явления, как спекание катализатора и коксоотложение на его поверхности. Рентгенофазовый анализ гидридов сплавов 2г—N1—Н и 2г—Со—Н показал, что в процессе работы катализатора на поверхности гидридной фазы частично выделяется металл с меньшей теплотой сублимации (N1 или Со). При этом образуется каталитическая система N1—2г— N1—Н/510г. В работе показаны преимущества таких систем перед катализаторами N1, 2г—N1—Н и N1—5Юг. [c.294]

Металл Атомный объем V. при 293 К, см Температур кипения, К, Т. Теплота испарения при Т., ДН, кДж/г-атом Теплота сублимации при 293 К, ДН кДж/гатом Плотность энергии когезии по АН, при 293 К, кДж/см Плотность энергии когезии по АН. при 293 К. К11ж/см [c.105]

В предыдущем разделе мы видел , что экспериментальные значения теплот хемосорбции многих газов обладают наибольшей величиной для тантала и падают в определенной последовательности при переходе к другим металлам. Последовательность, которая там приведена, несколько отличается от порядка расположения металлов по теплотам сублимации [68]. Но если уравнение (32) справедливо и членом, учитывающим значения элоктроотрицательности можно пренебречь или он одинаков для всех металлов, то выражения для разных металлов будут отличаться членом, отражающим прочность связе+1 между цх атомами, который будет изменяться при переходе от одного металла к другому в соответствии с изменением теплот сублимации. [c.59]

Полученный металл содержит до 15% МдО и до 5% С. Для получения более чистого металла пуссьеру подвергают очистке — сублимации с выделением при конденсации металла, содержащего 99,97% М . 1 [c.507]

В таблице 5 (см. приложение) представлены значения изменения энтальпий сублимации АЯма, характеризующие прочность связи между атомами щелочных металлов в их кристаллической решетке М(к)=М(г), и энтальпии плавления АЯгэв М(к)=М(ж). Объясните, пбчему у лития наблюдается максимальное значение всех параметров. [c.159]

Взаимодействие металлов и металлоидов с различными соединениями. Металлы и металлоиды могут окисляться при взаимодействии с различными соединениями, которые играют роль окислителей как в сухом виде, так и в виде растворов, в том числе водных. Реакция между металлами или металлоидами и сухими галидами или хальки-дами происходит только при сильном нагревании, хотя и сопровождается экзотермическим эффектом. Условием для протекания таких реакций является меньшее значение энергии диссоциации соединения-окислителя по сравнению с энергией образования продукта окисления восстановителя. Весь процесс взаимодействия складывается из ряда эндотермических и экзотермических стадий. На первой стадии происходит диссоциация соединения — окислителя, а на второй — образование продукта окисления из металла или металлоида и эле-.ментарного окислителя, образовавшегося при диссоциации соединения — окислителя. Восстановительная активность элементарного вещества при этом тем сильнее, чем меньше величины энергии его ионизации и сублимации. [c.47]

Теплота гидратации. Расчет теплоты гидратации может быть осуществлен на основании термохимических циклов, изображенных на рис. 8 и 9 для металлов (рис. 8) надо знать теплоты сублимации АЯсубл, ионизации / = АЯиониз и гидратации АЯгидр газообразных катионов для неметаллов (рис. 9) — теплоту диссоциации АЯд сс< электронное сродство Е = А ал и теплоту гидратации АЯ ,др газообразных анионов. [c.23]

Окислительно-восстановительный потенциал пары U /U расплавленных средах, наоборот, минимален по абсолю1ноку значению среди для щелочных металлов. Близость значений других щелочных металлов объясняется kim-пенсацией энергий сублимации, ионизации и гидратации в цикле [c.321]

Физические свойства. Цинк, кадмий и ртуть являются тяжелыми металлами. Ртуть — единственный жидкий при обыкновенных условиях металл температура плавления его около —39° С. Плотности и атомные объемы возрастают от цинка к ртути, а температуры плавления и кипения в том же направлении падают. По физическим свойствам эти металлы резко отличаются от щелочноземельных металлов (см. табл. 4). Теплоты сублимации цинка, кадмия и ртути соответственно равны 131,38 112,97 и, 64,64 кдж1г-атом. Они в 1,3—2,7 раза меньше, чем у кальция, стронция и бария, и этим объясняется большая летучесть этих металлов. При температурах, близких к абсолютному нулю, цинк (0,84° К) и ртуть (4,12° К) являются сверхпроводниками. [c.161]

Хлорид алюминия и хлориды остальных металлов этого гомологического ряда — твердые, бесцветные кристаллические вещества с невысокими сравнительно температурами плавления и кипения. При температуре сублимации или кипения они имеют бимолекулярный состав Alj le. Gaj lj и т. п. [c.449]

Теплоты плавления (первая цифра) и испарения (вторая цифра) в ккал1г-атом по ряду Мп (3,5 и 52,5)— Тс (5,5 и 138,0)—Re (7,9 и 169,0) последовательно повышаются. Перевод при обычных условиях твердых металлов в парообразное состояние требовал бы затраты следующих теплот сублимации 69,3 (Мп), 155 (Тс) и 186 (Re) ккал/г-атом. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология