Энтропия сульфидов металлов

Это один из наиболее общих методов получения металлов. Исходными материалами обычно являются окислы металлов (сульфиды переводят в окислы прокаливанием), а в качестве восстановителей в лаборатории обычно используют водород, а в промышленности — углерод (в виде кокса). Из рис. 9.1 видно, что восстановительная способность газообразного водорода довольно ограничена и с повышением температуры увеличивается незначительно. Хотя окисление приводит к образованию летучего окисла (воды), изменение энтропии процесса определяется чистым уменьшением числа газообразных молекул и поэтому примерно равно изменению энтропии окисления металла. Вследствие этого водородная линия почти параллельна линиям металлов, и водород восстанавливает только те окислы, линии которых находятся при определенной температуре выше нее. [c.341]

При обжиге сульфидов и других бинарных соединений наименее активных металлов (ртуть, серебро, платина и золото) неметаллы дают летучие оксиды, а металлы восстанавливаются. Такие процессы сопровождаются ростом энтропии и оказываются термодинамически выгодными при невысоких температурах. Таковы, например, обжиг киновари [c.479]

Метод суммирования энтропий нельзя применять к неорганическим соединениям. Для них был предложен ряд эмпирических формул, которые позволяют производить расчеты для галогенн-дов, окислов и сульфидов металлов. [c.161]

По термодинамическим свойствам соединений титана имеется два специальных справочника. Россини с соавторами выпустил (1956 г.) справочник 2, охватываюший большое число различных соединений титана (окислов, сульфидов, галогенидов титана, ти-танатов различных металлов и др.) и содержащий данные об энтальпии Н°т — Яо), энтропии (St теплоемкости Сс ), функции Нт — Н°о)1 Т, функции (Сг — Яо)/ Т, энтальпии образования (ДЯ°/), нергии Гиббса образования (ДС/) n gKf при 298,15 К и более [c.78]

Однако принцип Бертло — Томссна противоречит термодинамике и самому факту существования химического равновесия. Как было показано выше, в зависимости от соотношения между концентрациями, реагирующих веществ реакция может самопроизвольно протекать как в прямом, так и в обратном направлениях. При этом в одном случае она будет сопровождаться выделением тепла, а в другом — его поглощением. Экзотермические реакции, например, образования сульфидов переходных металлов, при относительно низких температурах идут практически до конца, а при высоких температурах происходит диссоциация этих соединений. Принципу Бертло — Томсена такн е противоречит существование самопроизвольных процессов, сопровождающихся поглощением тепла, например, растворение многих солей в воде. Следовательно, величина изменения АН реакции не может служить мерой химического сродства. Такой мерой является величина ДО, определяемая уравнением AG = AH—T S, где ДЯ и AS — изменения энтальпии и энтропии реакции. [c.69]

Химические методы выделения металлов вызывают особый интерес. Весовое содержание кислорода в земной коре составляет 50%, и поэтому неудивительно, что многие металлы находятся в природе в виде соединений с этим высокоэлектроотрицательным элементом. Если металлы встречаются в природе в виде сульфидов, последние легко можно превратить в соответствующие окислы путем прокаливания на воздухе. Поэтому основной проблемой получения металлов является восстановление их окислов. В разд. 8.1. было отмечено, что движущей силой химической реакции является уменьщение ее свободной энергии. Эта величина, определяемая уравнением (8.6), зависит от температуры, если энтропия изменяется существенно. Наиболее удобным способом представления таких данных о свободной энергии является графический метод (Эллингем, 1944), в котором изменение в зависимости от температуры для ряда реакций (на 1 моль общего реагента) изображают на одной диаграмме. Все реакции в данном случае представляют собой восстановление окислов металлов, и поэтому общим реагентом является кислород. На рис. 9.1 приведена такая зависимость для некоторых наиболее важных металлов. [c.335]

На основании сравнения значений энтропии рассмотренных соединений железа, кобальта, никеля приближенно оценены соответствующие величины для полонидов этих металлов, теллу-рпдов Ре и Со, селенида кобальта и уточнены значения энтропии для сульфидов и оксидов. [c.79]

AS может быть легко вычислена для всех веществ с известными Д5°. Сравнение вычисленных таким путем величин показало, что, например, для окислов МегОз и сульфидов MejSa значение изменяется в интервале от —173 до —183 э. е., для соединений Me(OH)j от —151 до —152 э. е., для галогенидов щелочных металлов от —56 до —58 э. в. и т. д. Установив интервал величи.ч для данного (возможно более узкого) типа соединений и взяв среднюю величину, можно по уравнению (IX, 34) вычислить Д5° для вещества, входящего в эту группу, для которого энтропия неизвестна, и затем найти и абсолютную энтропию его с точностью до 1—3 э. е. Учет закономерных изменений величин в узкой группе соединений в пределах группы или ряда периодической системы Менделеева дает возможность во многих случаях установить энтропию вещества с точностью до 0,5 э. е. [c.308]