Металлы энтропия

Гидриды образуются из простых веществ с понижением энтропии, так как исходные вещества твердое и газообразное, а конечный продукт твердый. Поэтому синтезом из водорода и металла можно получить только те соединения, образование которых сопровождается выделением большого количества теплоты. В противном случае гидриды d- и /-элементов можно получить лишь косвенным путем. [c.280]

Приведенная здесь таблица содержит данные о стандартных энтальпиях (АЯ") и свободных энергиях (AG°) образования соединений из элементов в их стандартных состояниях, выраженные в килоджоулях на моль, а также термодинамические (вычисленные из третьего закона), или абсолютные, энтропии (S") соединений в джоулях на кельвин на моль все эти данные относятся к температуре 298 К. Фазовое состояние соединения указывается следующим образом (г.)-газ, (ж.)-жидкость, (тв.)-твердое вещество, (водн.) - водный раствор в некоторых случаях указывается также кристаллическая форма твердого вещества. Соединения расположены в таблице по номерам групп главного элемента, при установлении которого металлам отдается предпочтение перед неметаллами, а О и Н рассматриваются как наименее важные элементы. [c.448]

Предпосылками использования соотношения (2.1) как основы для расчетов активности катализаторов являются следующие а) для одной и той же реакции, протекающей на ряде катализаторов, относящихся к одному и тому же классу соединений (оксидам, металлам и т. п.), либо на одном и том же катализаторе, но с рядом гомологических соединений, энтропия, активации практически не изменяется б) для реакции на поверхности катализатора можно принять PAV = An RT, где Ап — изменение числа молекул при образовании активированного комплекса из реагентов в) теплота активации связана линейными соотношениями с теплотами лимитирующих стадий реакции, поскольку те и другие определяются энергиями разрываемых и образующихся связей. [c.64]

Энтропия информации адсорбционных катализаторов. Согласно теории активных ансамблей, наличие неоднородностей поверхности всякого носителя, характеризуемых потенциальными ямами, ограничивает подвижность нанесенных металлов так называемыми областями миграции. Внутри этих областей атомы располагаются с вероятностью, определяемой законом Пуассона [c.104]

Энтропия и теплота активации при окислении некоторых металлов в кислороде при рд, 76- 100 мм рт. ст. [c.126]

На рис. 17 сравниваются энтропии соединений металлов подгруппы бериллия с двумя элементами второго периода — кислородом и фтором. Даже учитывая недостаточную достоверность многих из сопоставляемых величин можно говорить о параллелизме роста 5298 с изменением [c.42]

Это объясняется тем, что при растяжении металла увеличиваются средние расстояния между атомами и вследствие этого процесс сопровождается охлаждением (поглощением теплоты), а в результате растяжения каучука происходит в основном лишь распрямление цепей при сохранении средних расстояний поэтому объем и внутренняя энергия системы не изменяются. На растяжение каучука требуется затрата работы, расходуемой на распрямление цепей это сопровождается уменьшением энтропии тела, так как упорядоченность расположения цепей возрастает и выделяется соответствующее количество теплоты. [c.575]

Рис. 111,2. Соотношение между значениями энтропии фторидов и окисей металлов подгруппы бериллия в кристаллическом состоянии. (Определяющая прямая показана пунктиром.)

Подобную же группу составляют, например, гексафториды серы, молибдена и урана. В каждой из этих групп увеличение молекулярного веса соединения связано с возрастанием энтропии. На рис. П1,5 подобное же сопоставление дано для энтропии (Sr) некоторых групп окислов металлов в кристаллическом состоянии. Здесь наблюдаются такие же закономерности, как и для энтропии газов. Отчетливо выделяется группа, линий моноокисей магния, кальция и бария,группа линий полуторных окислов алюминия, хрома и лантана и группа пятиокисей ниобия и тантала. В каждую из таких групп входят также не показанные на рисунке линии других однотипных с ними соединений. [c.101]

При фазовых переходах второго рода непрерывно изменяются и первые производные от энергии Гиббса по температуре и давлению, т. е. энтропия и объем. Для фазового перехода второго рода невозможно существование метастабильных состояний, и каждая фаза может существовать только в определенной температурной области. Пр)имерами фазовых переходов второго рода являются переходы жидкого гелия в сверхтекучее состояние, железа из ферромагнитного в парамагнитное состояние, металла из обычного в сверхпроводящее состояние, переход порядок — беспорядок в сплавах типа -латуни и др. [c.326]

В рассмотренном ряду металлов закономерно изменяются и другие свойства (например, температуры плавления, плотности, энтропии). Все это показывает, что в четвертом периоде определенные переломы в ходе изменения свойств находятся между марганцем и железом и между медью и цинком. [c.300]

Охарактеризуйте энтропию токарного станка в собранном виде в разобранном виде (куча деталей) и в виде расплавленного металла. В каком случае энтропия больше [c.102]

Стандартные потенциалы ряда редокс-систем, расположенные в порядке увеличения потенциала, приведены в табл. В. 14. Потенциалы определены относительно стандартного водородного электрода, потенциал которого принято считать равным нулю. Следовательно, стандартный потенциал системы Ре/Ре + (еР = —0,44 В) равен э.д. с. гальванического элемента, составленного из водородного электрода и полуэлемента Ре/Ре2 в стандартном состоянии. Знак — означает, что железный электрод является отрицательным полюсом рассмотренного элемента. Положение металлов в табл. В.14 соответствует их способности переходить в раствор в виде гидратированных ионов. В стандартном потенциале отражается не только энергия решетки металла и энергия ионизации атома металла, но-также и энтальпия и энтропия гидратации ионов. Гидратацией ионов объясняется, в частности, высокое отрицательное значение стандартного потенциала лития. [c.413]

Гидриды можно разделить на экзотермические и эндотермические Б зависимости от знака энтальпий их образования (рис. В.18). Экзотермичны реакции водорода с самыми электроположительными металлами, а также с некоторыми сильно электроотрицательными неметаллами. Если же разность электроотрицательностей невелика, реакции образования гидридов эндотермичны. Положение равновесия реакций элементов с молекулярным водородом определяется изменением свободной энергии АС . Для расчета равновесия необходимо знать изменение энтропии в этой реакции, например [c.463]

На симметрию кристаллической решетки -элементов их (п - 1) -электроны практически не влияют. Но если атом металла содержит неспаренные -электроны, то эти электроны могут взаимодействовать с -электронами соседних атомов металла и образовывать дополнительные ковалентные связи. Аналогичное взаимодействие возможно и для р-элементов. В этих металлах существуют металлическая и ковалентная связи одновременно. Ковалентная локализованная связь обладает свойством направленности, а металлическая — ненаправленная связь. Поэтому первый вид связи обуславливает более упорядоченное состояние, а второй — менее упорядоченное, т. е. с большей энтропией. При более высоких температурах на структуре кристаллической решетки и свойствах простого вещества сказывается, в основном, наличие металлической связи. Понижение температуры приводит к уменьшению отрицательного энтропийного (—Т Д5) вклада в изменение энергии Гиббса и начинает преобладать более упорядоченная локализованная ковалентная связь. Типичным примером является олово. Так, стабильной модификацией олова при i > 13,2 °С является мягкий металл ( белое олово), в то время как при более низких температурах устойчивее серое олово, представляющее собой твердый и хрупкий порошок с кристаллической решеткой типа алмаза — кристалла, с ковалентной связью [c.321]

Выполнение соотношения Бренстеда — Поляни — Семенова эквивалентно тому, что изменение энтропии А5 в ходе отдельного электродного процесса не зависит от электрической разности потенциалов на исследуемой границе металл — раствор. В этих условиях даже при отсутствии равновесия на границе металл — раствор для отдельного электродного процесса оказывается справедливым второе начало термодинамики, записанное в виде [c.247]

Энтальпии, свободные энергии и энтропии гидратации фторидов щелочных металлов при 25°С [c.27]

Примером так сказать идеальной упорядоченности молекулярной структуры может-служить правильно сформированный кристалл чистого вещества (например, какого-либо металла) при температуре, близкой к абсолютному нулю. Как известно, в таком кристалле атомы (или молекулы) размещаются в узлах кристаллической решетки, около которых совершают одинаковые колебательные движения с так называемой нулевой энергией. Энтропия такого кристалла согласно Планку [c.175]

Экстенсивные свойства пропорциональны количеству вещества. К ним относятся, например, объем, масса, внутренняя энергия, энтропия. Так, внутренняя энергия двух одинаковых кусков металла в два раза больше, чем энергия одного куска. Экстенсивные свойства системы аддитивно складываются из экстенсивных свойств составляющих ее частей. Такие свойства, как температура и давление, не зависящие от количества вещества, называются интенсивными. Для растворов интенсивные свойства определяются составом. Например, давление пара какого-либо компонента над раствором зависит от его концентра- [c.80]

Важно выяснить, из каких составных частей складывается эта величина. Для этого мысленно расчленим рассматриваемую реакцию на ряд элементарных процессов. Учитывая, что реакция протекает при сравнительно низкой температуре (25° С), оценивая величины А0°, приближенно можно пренебречь изменением энтропии AS° в уравнении AG° = АЯ° — TAS° и приближенно считать AG° = АН°. Для осуществления реакции прежде всего необходимо затратить энергию D на диссоциацию молекулы водорода. Следующий шаг состоит в превращении атома водорода в ион. Это сопровождается затратой энергии Uh+, носящей название потенциала ионизации. При переходе иона водорода в раствор выигрывается теплота его гидратации Нн+- При одновременном восстановлении иона металла сначала затрачивается энергия, соответствующая его теплоте гидратации Затем [c.184]

Вакансии являются одним из важнейших типов дефектов в твердом теле, определяющим протекание многих процессов и многие свойства металлов. Вблизи абсолютного нуля равновесная концентрация вакансий равна нулю, так как создание вакансии приводит к повышению энергии решетки. При высоких температурах состояние определяется минимумом свободной энергии, включающей энтропию, так как вакансии могут различным образом располагаться в решетке. Энтропия растет при увеличении числа вакансий. Для определения концентрации вакансий рассмотрим изменение свободной энергии АО, вызванное появлением в грамм-атоме твердого тела г вакансий [c.275]

Обратимся теперь к графику функции А5пл — /( ) Для подавляющего большинства простых веществ величины А5 л располагаются в интервале от 5,8 до 11,3 Дж/К моль, т. е. от / 1п2 до / 1п4. За немногими исключениями эти вещества — металлы. Энтропия плавления изотопов гелия, как уже говорилось в главе о квантовых жидкостях, близка к нулю, и в некотором интервале температур даже отрицательна. Напомним, что изотопы гелия затвердевают только при давлениях порядка 30 10 Па. [c.283]

А. А. Бочваром и Г. М. Кузнецовым было установлено, что энтропия плавления является периодической функцией порядкового номера элемента в таблице Д. И. Менделеева. Наибольшей энтропией плавления в каждом периоде обладают элемены подгруппы фтора. Наименьшей энтропией плавления среди металлов обладают щелочные и щелочноземельные металлы. В подгруппе щелочных металлов наибольшую энтропию плавления имеет литий. В подгруппе щелочноземельных металлов энтропия плавления возрастает от бериллия к кальцию, а затем уменьшается ог кальция к барию. В погруппе бора максимум энтропии плавления приходится также на элемент четвертого периода — галлий. В подгруппе углерода наблюдается уменьшение энтропии плавления в ряду кремний—германий— олово — свинец. Для элементов подгруппы фтора энтропия плавления немного возрастает с увеличением порядкового номера. [c.160]

Изменение физических свойств при плавлении подтверждает сохранение ближнего порядка, соответствующего ОЦК структуре, всеми щелочными металлами. Энтропия плавления щелочных металлов лежит в пределах 1,53—1,68 кал1г-атом град, а изменение объема составляет около 2,5%. Ближний порядок расплавов щелочных металлов, соответствующий их ОЦК структурам, сохраняется при перегревах на 200—350°, что свидетельствует об устойчивости направленных р-орбитальных связей и в жидком состоянии. Сохранение такого порядка жидкостью указывает на то, что каждый из ионов, имеющий внешнюю р -оболочку, стремится окружить себя атомами, так же как и в ОЦК решетке, но вследствие более высокой кинетической энергии атомов дальний порядок, свойственный кристаллической ОЦК структуре, уже не сохраняется. [c.243]

При довышении температуры длйна металлического стержня увеличивается. Как изменится температура металла при его сжатии (например, при ударе) Как изменится его энтропия [c.48]

Во-вторых, оно привело к возможности изучения количественной связи между различными дефектами структуры и тонкими различиями термодинамических свойств веществ. Так, образование вакансий в кристаллической решетке, естественно, сопровождается поглощением энергии. Повышение концентрации вакансий, наблюдаемое в некоторых металлах при повышении температуры, вносит свой вклад в теплоемкость, энтальцию и энтропию вещества. Такие равновесные концентрации ваинсий отвечают устойчивому состоянию металла при данной температуре. Их только условно можно относить к дефектам структуры. [c.29]

По термодинамическим свойствам соединений титана имеется два специальных справочника. Россини с соавторами выпустил (1956 г.) справочник 2, охватываюший большое число различных соединений титана (окислов, сульфидов, галогенидов титана, ти-танатов различных металлов и др.) и содержащий данные об энтальпии Н°т — Яо), энтропии (St теплоемкости Сс ), функции Нт — Н°о)1 Т, функции (Сг — Яо)/ Т, энтальпии образования (ДЯ°/), нергии Гиббса образования (ДС/) n gKf при 298,15 К и более [c.78]

В табл. in, 1 приведены энтропии Sogs и их разности для галогенидов и гидридов элементов подгруппы лития в газообразном состоянии. Разности энтропий для каждого со етания металлов (или [c.92]

Латямер предложил аддитивную систему расчета энтропии неорганических соединений в твердом состоянии, которая частично учитывает эти усложнения. В этой системе постоянные инкременты энтропии приписываются только положительным составляющим соединений (металла.м и некоторым неметаллам), а для отрицательных даются различные инкременты в зависимости от формальной величины заряда положительного иона (табл. HI,4 и HI,5). [c.96]

Латимер. указывает, что погрешность рассчитанных по этим инкрементам значений энтропии не превышает 1—2 кал/К-моль. Однако нетрудно подыскать примеры, где ошибка в действительности существенно больше. Так, по этой схеме расчета разность между значениями энтропии (Sms) аналогичных соединений двух металлов, обладающих одинаковым зарядом ионов, должна быть одинакова и, например, для аналогичных соединений магния и двухвалентного железа должна раЁняться 10,4 — 7,6 = 2,8 кал/К--моль при различии на один атом или вдвое большей величине при различии на два атома. В табл. HI, 6 приведены значения S298 таких соединений и разности между ними. Постоянство в этом случае [c.96]

Метод двойного сравнения (см. 19) и для кристаллического состояния дает возможность использовать менее однотипные ве-ш,ества пли достичь более высокой, точности результатов. При двойном сравнении достаточно однотипных веществ удовлетворительные результаты дает и сопоставление разностей Яг — 1 по уравнению (П1,57). В табл. 111,29 сопоставлены величины 8 и Яз для высокотемпературных составляющих энтропии (5г — 529а) метасиликатов магния и кальция с величинами аз и Яз метатитанатов тех же металлов. В табл. П1,30 приведено подобное же сопоставление высокотемпературных составляющих энтальпии (Яг — Нш) тех же силикатов й титанатов. Эти результаты показывают достаточное постоянство аз, 1а,8, г и Яе, I—2 и несколько меньшее постоянство ан, /ан. а и Хн, 1 — — Хн, 2- [c.128]

Атомаоные энтропии образования галогенидов металлов подгруппы лития, рассчитанные по данным [c.164]

Характер изменения энтрогн и простых веществ в зависимости от атомного Еюмера элемента противоположен изменению их температур плавления (рис. 100). В периоде энтропия вначале уменьшается, а затем возрастает. Это соответствует переходу от мягкого 1Г1елочного металла к твердым ковалентным неметаллам (алмаз, кремний) и полуметаллам (германий, сурьма), а в конце периода к одноатомным благородным газам. [c.190]

Молекулы способны адсорбироваться во втором слое только в том случае, если теплота нх адсорбции в этом слое выше, чем теплота сжижения (затвердевания), или энтропия молекул, когда они находятся во втором слое, выше, чем энтропия жидкого (или твердого) состояния. Этот критерий, основанный на энтропии, может быть полезным только для самого верхнего слоя, поскольку если поверх BTopoi o слоя адсорбируется третий слой, то энтропия второго слоя может и не быть очень высокой. Следовательно, для многослойной адсорбции требуется, чтобы теплота адсорбции во втором и последующих слоях (т. е. во всех слоях, кроме одного) была выше теплоты сжижения. Хилл [1, 189], а также Хэлси [174б] предполагают, что вандерваальсовое поле поверхности способно передавать энергию второму и последующим слоям. В дополнение следует указать, что при физической адсорбции на угле и на металлах, а также на ионных поверхностях адсор-бироваицые молекулы поляризуются (см. выше). Электрическое поле этих диполей может оказать влияние иа молекулы второго слоя и т. д. Это представление и лежит в основе наиболее старой концепции многослойной адсорбции 190]. К сожалению, многие авторы в более поздней литературе ошибочно утверждают, что, согласно старой концепции, многослойная адсорбция объяснялась одной поляризацией. На самом же деле последней обусловлен только небольшой избыток энергии сверх теплоты сжижения, позволяющий образоваться следующему слою. [c.118]

Величины А м В являются постоянными и характеризуют соотношение между энтропиями веществ, принадлежащих к двум группам подобных соединений, например окислам и фторидам щелочноземельных металлов. Таким образом, зная, например, энтропию СаО (S29a), можно вычислить соответствующую величину для СаРа, если она не известна. [c.77]