Поликонденсация, протекающая с образованием низкомолекулярного продукта

Рассмотренная реакция имеет название ступенчатой полимеризации. Иногда ее называют миграционной полимеризацией (вследствие миграции водорода), или полимеризацией полиуретанового типа. Особенность ее заключается в следующем она, как и реакция полимеризации, не сопровождается отщеплением низкомолекулярных продуктов повторяющееся структурное звено имеет то же число атомов, что исходные мономеры. От реакции полимеризации она отличается тем, чю порядок чередования атомов в структурном, звене отличается от порядка чередования их в исходных мономерах. Процесс образования полимеров протекает не по цепному механизму, а ступенчато, аналогично реакции поликонденсации. [c.42]

Ступенчатую полимеризацию иногда называют миграционной полимеризацией (вследствие миграции атома водорода). Она, как и реакция цепной полимеризации, не сопровождается отщеплением низкомолекулярных продуктов повторяющееся элементарное звено имеет тот же состав, что и исходные мономеры. От реакции цепной полимеризации она отличается тем, что порядок чередования атомов в звене не совпадает с порядком чередования их в исходных мономерах. Процесс образования полимеров протекает не по цепному механизму, а ступенчато, аналогично реакции поликонденсации. [c.33]

Поликонденсация может протекать также как неравновесный процесс в том случае, когда константа скорости обратной реакции исключительно мала и низкомолекулярный продукт реакции не может вызвать обратного течения процесса это имеет место при образовании феноло альдегидных, карбамидо-формальдегидных полимеров, а также полиамидов и полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот и, соответственно, диаминов или дифенолов и др. (см. стр. 103). [c.6]

Неценная фотополимеризация может протекать через образование синглетного (напр., в случае полимеризации производных антрацена) и триплетного (напр., при полимеризации полиметилен-бмс-малеинимидов) возбужденных состояний. Известна неценная Ф., протекающая через образование реакционноспособных частиц, находящихся в основном состоянии, а также неценная Ф.— аналог классич. поликонденсации, сопровождающаяся выделением низкомолекулярного продукта, напр, при Ф. ароматич. азидов. [c.383]

Для стабилизации дисперсии полимера используют различные диспергаторы, чаще всего гидроокись магния, образующуюся в реакционном объеме при смешении растворов едкого на тра и хлорида магния. Иногда в систему вводят дополнительные защитные коллоиды, например столярный клей. Для интенсификации процесса поликонденсации необходима развитая поверхность контакта органической и водной фаз, которая создается при использовании высокоэффективных мешалок. Помимо основной реакции протекают и побочные процессы, приводящие к образованию низкомолекулярных продуктов линейного или циклического строения. Например, возможно образование линейных ди-тиолов [c.506]

Из разобранных примеров видно, что линейные полимеры при поликонденсации получаются, если в молекулах мономера две функциональные группы. Процесс протекает по ступенчатому механизму с образованием устойчивых промежуточных соединений и требует затраты энергии активации в каждой его стадии. В течение реакции низкомолекулярные продукты удаляют во избежание протекания процесса в обратном направлении. Из-за выделения низкомолекулярных веществ состав полимера, полученного поликонденсацией, ие совпадает с элементарным составом исходного мономера. [c.485]

Общая особенность всех этих процессов — обратимый и равновесный характер тех элементарных реакций, которые лежат в основе всего процесса поликонденсации. Они представляют собой обменное превращение двух функциональных групп, находящихся в одних или разных молекулах. Эти превращения протекают с выделением низкомолекулярного продукта и образованием макромолекул по схеме [c.119]

Способ роста цепей при П. позволяет отнести ее к поликонденсационным процессам, несмотря на то, что, в отличие от обычных реакций поликонденсации, П. протекает по радикальному механизму. Описанные выше процессы происходят при условии структурной стабильности вторичных радикалов. Если же вторичные радикалы склонны к диспропорционированию о образованием хиноидных структур или бирадикалов, то в тех же условиях происходит полиприсоединение, к-рое можно рассматривать как разновидность П., не сопровождающейся выделением низкомолекулярных продуктов (напр., в случав п-диизопропилбензола и п-ксилола). [c.19]

По реакции поликонденсации получают фенолоальдегидные смолы, простые и сложные полиэфиры, полиамиды и многие другие полимеры. Реакция поликонденсации обратима, т. е. одновременно протекают два процесса образование более высокомолекулярных соединений и их деструкция. Последняя происходит под влиянием низкомолекулярных продуктов, выделяющихся в ходе реакций или под влиянием исходных мономеров (см. стр. 48). - [c.42]

Схема другого аппарата для поликонденсации солей диаминов дикарбоновых кислот в расплаве показана на рис. 33. Раствор исходных мономеров определенной концентрации при помощи тур-бинки 3 (которая служит также для перемешивания) подается в зону I (реактор трубчатого типа). Турбинка вращается избыточным водяным паром, который сбрасывается из зоны II (реактор 5) через автоматическое дросселирующее устройство. Избыток водяного пара вместе с частично уносимым диамином поступает в обратный холодильник 1, где диамин конденсируется и возвращается в зону реакции, а водяной пар сбрасывается в атмосферу. В зоне II происходит процесс поликонденсации с образованием низкомолекулярного полиамида. Эта зона выполнена в виде трубчатого теплообменника, по трубам которого течет реакционная смесь, а в межтрубное пространство поступает теплоноситель. В этой зоне поддерживается давление, равное 20—25 ат, и температура 260 °С. Далее расплав низкомолекулярного полиамида поступает в следующий реактор 6 (зона III), находящийся под вакуумом, в котором происходит удаление оставшейся воды и образование высокомолекулярного продукта. При этом повышение молекулярного веса происходит за малый промежуток времени, поскольку процесс поликонденсации протекает в тонком слое. В отличие от предыдущего аппарата (см. рис. 32) расплав перемещается в зонах самотеком. [c.113]

При обратимых процессах поликонденсации, наряду с реакциями образования полимера (полиэтерификация, полиамидирование и др.), протекают обратные реакции — реакции выделившихся низкомолекулярных продуктов с полимером, приводящие к снижению молекулярного веса полимера. При определенных условиях скорости прямой и обратной реакции могут оказаться равными. [c.83]

Радикальная поликонденсация. Эти процессы протекают с участием реакционных центров радикальной природы, образующихся непосредственно в процессе поликонденсации. Наблюдающееся иногда в этих процессах выделение низкомолекулярных продуктов происходит не на стадии роста цепи, а на стадии образования реакционных центров. К этим процессам можно отнести полирекомбинацию, дегидрополимеризацию и др. [c.287]

Элементарной реакцией роста цепи при поликонденсации является взаимодействие двух функциональных групп, принадлежащих различным молекулам, с образованием внутримолекулярной связи. При этом происходит соединение двух реагирующих молекул в одну, часто (но не обязательно) сопровождаемое выделением молекулы низкомолекулярного побочного продукта. В ходе поликонденсации любые две молекулы в реакционной смеси, содержащие соответствующие функциональные группы, могут вступить в реакцию друг с другом. В зависимости от числа этих групп в молекулах исходных соединений возможно образование различных продуктов. Если все исходные вещества монофункциональны, то протекает только простая конденсация с образованием индивидуальных низкомолекулярных продуктов. В случае, когда начальная смесь состоит из бифункциональных мономеров, образуются линейные полимеры. Если хотя бы один из мономеров содержит три или более функциональные группы, продуктами поликонденсации будут разветвленные или сшитые структуры., [c.70]

Характерной особенностью реакции поликонденсации является ее обратимый и равновесный характер. Полиэтерификация представляет собой обменное превращение двух функциональных групп, находящихся в одинаковых или разных молекулах [9J. Эти превращения, как и прочие реакции ноликонденсации, протекают с выделением низкомолекулярного продукта и образованием новых связей, приводящих к возникновению макромолекул по обычной схеме [c.69]

Рост цепи макромолекулы имеет ступенчатый характер и всегда сопровождается выделением низкомолекулярного продукта поликонденсации. В начале поликонденеации такие элементарные акты протекают преимущественно между функциональными группами мономеров, приводя на первом этапе к образованию димеров, тримеров и других сравнительно низкомолекулярных олигомеров. По мере исчерпывания мономеров, наряду с взаимодействием функциональных групп мономера и полимерной цепи, все более преобладающими, особенно при проведении по-ликонденсации в гомогенной среде, будут элементарные акты между концевыми функциональными группами растущих полимерных молекул. [c.42]

Поликонденсация, так же как обычная конденсация, протекает за счет реакции между функциональными группами (ОН, подвижный водород, СООН, NH2, галоген и т. д.) и приводит к образованию нового вещества. Это вещество состоит из остатков, которые ранее были соединены с указанными группами. Одновременно при этом выделяются такие низкомолекулярные продукты, как вода, НС1, аммиак, спирты и т. д. По характеру химических процессов, лежащих в основе реакции поликонденсации, различают равновесную и неравновесную поликонденсацию. [c.151]

При образовании полимера путем реакции поликонденсации процесс протекает с выделением низкомолекулярных побочных продуктов воды, хлористого водорода, аммиака и др. Химический состав образовавшегося полимера отличается от состава исходных мономеров полимер представляет собой органическое высокомолекулярное соединение с гетероцепным строением макромолекул, в которых только на концах цепей сохраняются группы, характерные для исходных мономеров [c.8]

Поликонденсация обратима. Как и при любой обратимой реакции, одновременно протекают две реакции — прямая реакция образования продукта поликонденсации и обратная реакция его разложения (деструкции) под действием низкомолекулярного побочного продукта, например гидролиз под действием воды. При определенных условиях устанавливается равновесие, которому соответствует образование продукта с определенной молекулярной массой. Вследствие этого продукты поликонденсации обычно имеют меньшую молекулярную массу, чем продукты полимеризации. Для получения продуктов с более высокой молекулярной массой необходимо удалять из сферы реакции выделяющуюся воду. [c.23]

К, поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ст упенчатому механизму. [c.156]

Образование полимеров из капролактама не сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов, т. е. происходит не поликонденсация, как при синтезе полигексаметиленадип-аммда, а полимеризация циклического мономера (лактама) под действием активатора (воды). Механизм реакции окончательно не выяснен. Полимеризация идет в присутствии воды и считается, что она протекает ступенчато [c.339]

Поликонденсацией, или полимерной кондгнсацией, называется процесс образования макромолекулы полимера из многочисленных отдельных молекул в большинстве случаев различных), сопровождающийся выделением низкомолекулярных побочных продуктов воды, хлористого водорода, аммиака и др. Поликонденсация протекает ступенчато. В первой стадии происходит реакция между отдельными молекулами исходных веществ, - потом между молекулами исходных веществ и продуктами начальной конденсации в последней стадии образуются макромолекулы из продуктов конденсации. Элементарный состав образовавшегося полимера отличается от состава исходных мономеров. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология