Спирт поливиниловый ацеталирование

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ АЦЕТАЛИРОВАНИЯ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА [c.131]

В спиртовой среде. В реакционную колбу помещают этиловый спирт (45 г), формалин (его количество должно соответствовать содержанию 4,1 г формальдегида), катализатор — 0,15 г серной кислоты и при перемешивании добавляют поливиниловый спирт (10 г). Суспензию перемешивают в течение 5 мин, после чего постепенно нагревают на водяной бане до 70—75 °С и проводят ацеталирование при этой температуре до образования прозрачного раствора. Из охлажденного раствора поливинилформаль осаждают при перемешивании в воду и промывают до отсутствия ионов SOI" (проба с ВаСЬ) и альдегида. Полимер подсушивают на воздухе и затем сушат при 50 °С в вакуум-шкафу. [c.94]

Реакция ацеталирования протекает в присутствии сильных кислот и проходит через стадию образования полуацеталей. Процесс идет с высокой скоростью выше 50°С в гомогенной водно-спиртовой среде и сопровождается выделением тепла. Так как реакции гидролиза поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта не проходят до полного завершения, то все поливинилацетали кроме ацетальных групп содержат гидроксильные и ацетатные группы. [c.61]

Когда появились синтетические полимеры, единственным способом изменения их состава и свойств был подбор новых исходных мономеров. Однако, как выяснилось впоследствии, некоторые полимеры нельзя получить непосредственным синтезом из низкомолекулярных соединений вследствие неустойчивости этих мономеров. Так, например, поливиниловый спирт, используемый для производства синтетического волокна, а также в качестве эмульгатора, для шлихтовки тканей и в пищевой промышленности, не может быть получен полимеризацией мономера. Его получают омылением готового полимера — поливинилаце-тата. Ацеталированием поливинилового спирта получают различные поливинилацетали, используемые в производстве лаков и покрытий. [c.210]

Зинифлекс получают из поливинилового спирта путем воздействия на него двух альдегидов — формальдегида и ацетальдегида в присутствии кислого катализатора. Поливиниловый спирт и другие продукты обычно получают на том же заводе, на котором осуществляют заключительную стадию ацеталирования. Поэтому полный производственный цикл изготовления винифлекса охватывает следующие операции получение винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты полимеризацию винилацетата омыление поливинилацетата для получения поливинилового спирта ацеталирование этого спирта. [c.164]

Поливинилацетали являются аморфными полимерами. Свойства их зависят от молекулярного веса поливинилового спирта, степени ацеталирования и природы альдегида.. Чем больше молекулярный вес полимера, тем выше температура размягчения, морозостойкость и прочность ацеталя. Чем выше степень ацеталирования, тем ниже температура размягчения и прочность под имера, больше его пластичность и растворимость й ароматических и других слабополярных растворителях. С повышением степени ацеталирования водостойкость и диэлектрические свойства поливинилацеталя улучшаются. Чем выше молекулярный вес альдегида, тем ниже [c.42]

Поливинилацетали являются аморфными полимерами. Свойства их зависят от молекулярного веса поливинилового спирта, степени ацеталирования и природы альдегида. Чем больше молекулярный вес альдегида, тем выше температура размягчения, морозостойкость и прочность ацеталя. Чем выше степень ацеталирования, тем ниже температура размягчения и прочность полимера, больше его пластичность и растворимость в ароматических и [c.27]

Возникновение конденсационных структур составляет сущность процессов застудневания растворов различных природных и синтетических высокомолекулярных соединений. Оно может сопровождаться изменением конформационного состояния макромолекул (застудневание желатины и других биополимеров) или химическими взаимодействиями. Например, при частичном ацеталировании поливинилового спирта формальдегидом (в кислой среде) в условиях пересыщений выделяются и срастаются волокна поливинилформалей, развивающаяся при этом сетчатая структура по свойствам близка к коже и х)ставляет основу синтетического материала — искусственной кожи. [c.385]

Получать поливинилацетали можно гидролизом поливинилацетата в присутствии альдегида или ацеталироваиием предварительно полученного поливинилового спирта. Степень ацеталировання зависит от выбранного соотношения поливинилового спирта и альдегида и от температуры и длительности реакции. [c.822]

Однако необходимо заметить, что все попытки получения волокон с термореактивными группами пока не дали положительных результатов — не удалось получить волокна, которые бы соответствовали по всем свойствам волокну из поливинилового спирта, подвергнутому ацеталированию формальдегидом [37, 62]. При обработке этих волокон формальдегидом их свойства улучшаются и иногда даже становятся несколько лучше свойств серийного волокна. [c.324]

Полимер теряет растворимость при ацеталировании гидроксильных групп на 30—40%. Этот способ ацеталирования используют при получении волокон и пленок из поливинилового спирта. Волокно и пленки из поливинилового спирта сильно набухают в воде и растворяются в щелочи. После формования, вытяжки и термообработки волокно или пленку обрабатывают альдегидом, в результате чего они теряют растворимость и приобретают повышенную влаго- и термостойкость. [c.237]

Реакцию ацеталирования поливинилового спирта проводят в его водном растворе. Катализатором этой реакции обычно служит фосфорная кислота. Степень ацеталирования определяется соотношением поливинилового спирта и альдегида. [c.434]

Полного ацеталирования поливинилового спирта Полученную суспензию ПВБ передавливают в достигнуть не удается, поэтому технические поливи- промыватель 7, в котором ее промывают обессолен-нилацетали содержат кроме ацетатных и ацеталь- ной водой при модуле ванны 1 8. Отработанные ных групп 15—20 мол. % гидроксильных групп. промывные воды не должны содержать соляной Производство поливинилацеталей осуществляет- кислоты. Отсос маточного раствора осуществляется ся различными методами. Эти методы можно раз- при помощи специальных фильтров, вмонтирован-делить на две группы пых в конусное днище аппарата 7 или опускаемых совместное омыление поливинилацетата и аце- в этот аппарат во время отсоса, талирования поливинилового спирта без выделения Далее ПВБ промывают 0,02%-ным водным распоследнего (однованные методы) твором едкого натра (стабилизация), поступающим раздельное получение поливинилового спирта и из емкости 8, при 55°С. Модуль ванны 1 8, про-его ацеталирование (двухванные методы). должительность промывки 2 ч. [c.41]

Поливинилформальэтилаль (винифлекс) — продукт ацеталирования поливинилового спирта формальдегидом и ацетальдегидом в присутствии кислых катализаторов. [c.193]

По двухстаднйпому (гетерогенному) способу процесс проводят в двух аппаратах. В первом аппарате омыляют поливинилацетат до поливинилового спирта во втором ацеталнруют водный раствор поливинилового спирта. Реакция ацеталирования по этому способу вначале протекает в гомогенной среде, так как поливиниловый спирт хорошо растворяется в воде. Затем по мере увеличения степени ацеталирования образующийся продукт утрачивает растворимость в воде и выпадает в осадок, образуя неоднородную (гетерогенную) систему. Далее конденсация поливинилового спирта с альдегидом происходит в гетерогенной системе, на поверхности твердого полимера. [c.23]

Поливинилхлорэтилали являются продуктами ацеталирования поливинилового спирта хлорацетальдегидом. Продукты подобного типа известны за рубежом под торговой маркой Винилон С и находят применение в качестве пленкообразующих, лакообразующих, волокнообразующих и клеевых материалов. Они являются также исходными веществами для получения сшитых азотсодержащих производных поливинилового спирта, типа Винилон АМ . [c.29]

Второй способ получения А. и. с.— ацеталирование поливинилового спирта — позволяет болео точно регулировать содержание функциональных групп в цепи полимера и получать продукты, практически не имеющие ацетильных групп. При синтезе в среде хлорированных углеводородов или спиртов поливиниловый спирт суспендируют в них вместе с альдегидом. Реакция, катализируемая мииеральпыми кислотами, начинается в гетерогенной фазе и заканчивается в гомогенной. Использование в качестве растворителей минеральных кислот (36%-НОЙ НС1 или 60%-ной H2SO4) и водных р-ров оргапич. к-т, в к-рых растворимы как поливиниловый спирт, так и А. п. с., позволяет проводить ацеталиро -вание в гомогенной среде. Полимер осаждают водой. [c.115]

Для процесса образования полиацеталей установлено несоответствие теоретических расчетов с данными экспериментальных исследований. Опыты показали, что степень замещения гидроксильных групп поливинилового спирта ацетальными группами достигает 92—94%. Очевидно, процесс ацеталирования протекает не только по меха1[изму внутримолекулярных реакций, по отчасти и как межмолекуляриый процесс. В реакции межмолекулярного ацеталирования могут принятв, участие оставшиеся одиночные гидроксильные группы [c.289]

Очень важным превран1,ением поливинилового спирта является ацеталирование и кеталирование. Оно осуществляется просто, при помощи кислых катализаторов с многочисленными альдегидами и некоторыми кетонами. Поскольку карбонильные соединения требуют д,1я образования ацеталя две сниртовые группы, то можно было бы принять, что в результате межмолекулярной реакции получаются сшитые продукты, что обычно не бывает, а происходит внутримолекулярная, реакция [c.114]

Однованный гомогенный способ получения полиацеталей осуществляется в присутствии кислоты (НС1, H2SO4), являющейся одновременно катализатором омыления поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта. Поливинилформаль из раствора высаживают водой. [c.166]

Основное количество поливинилового спирта используют для производства поливинилацеталей Горячий водный раствор ПВС проходит через (продуктов конденсацик ПВС с альдегидами) фильтр 2, мерник 3 и поступает на ацеталирование [c.41]

Описанный выше способ получения поливинилацеталевых смол характерен тем, что реакция начинается в однородной среде (так как поливиниловый спирт хорошо растворим в воде). Но в процессе реакции по мере увеличения степени ацеталирования продукт реакции постепенно утрачивает растворимость в воде и выделяется из раствора, образуя неоднородную (гетерогенную) систему. Дальнейшее взаимодействие альдегида с поливиниловым спиртом в гетерогенной системе происходит на поверхности твердого полимера. Поэтому такой способ назван гетерогенным. [c.165]

В литературе описаны способы получения поливипилхлор-этилалей ацеталированием поливинилового спирта диэтил-хлорацеталем в дихлорэтане [1, 2] или водным раствором хлорацетальдегида в присутствии серной кислоты как катализатора [3, 4]. В первом случае достигнута максимально возможная степень ацеталирования 85,8% [ ] Во втором случае получены ацилали со степенью замещения не более 25,5%. Такие продукты нерастворимы в большинстве органических растворителей и трудно поддаются очистке от посторонних примесей. [c.29]

Оба способа получения поливинилацеталей состоят из двух последовательных операций а) получение поливинилового спирта и его раствора в воде б) ацеталирование поливинилового спирта. Известен метод получения поливинилацеталей, когда процесс проводится не раздельно и обе реакции осуществляются в одной ванне. В этом случае образующиеся при омылении поливинилацетата (в среде уксусной кислоты) частички поливинилового спирта тотчас же вступают в реакцию с альдегидом, обра- [c.165]

Приведенная выще реакция омыления поливинилацетата имеет важное практическое значение. Другим способом поливиниловый спирт получить нельзя. Для получения электроизоляционных материалов большое значение имеет дальнейшее химическое изменение поливинилового спирта, сбусловленное взамодействием между гидроксильными группами и альдегидами. В этой реакции, называемой ацеталированием (стр. 161), также участвуют боковые группы, причем остов макромолекулы (основная цепь) тоже остается без изменения. [c.46]

Ацеталирование проводится в две стадии. В первой стадии на водный раствор поливинилового спирта действуют формальдегидом и получают иизкозамещенный ацеталь (поливинилформаль). Во второй стадии. . на низкозамещенный поливинилформаль действуют ацетальдегидом и получают конечный продукт (поливинилформальэтилаль). [c.193]

Смола для эмальлака метальвин представляет собой поливинилформаль. Для ее получения берут также водный раствор поливинилового спирта (концентрация со8%). Ацеталируют формалином (количество формальдегида 30—40% по массе от поливинилового спирта) в присутствии контакта Петрова (катализатор). Температура ацеталирования 93—95° С, продолжительность 6—7 ч. Во время реакции поливинилформаль постепенно выпадает в виде твердых частиц. По окончании процесса готовый продукт многократно промывают водой до нейтральной реакции. После отсоса воды поливинилформаль отрабатывают водным раствором триэтаноламииа для повышения устойчивости при хранении (стабилизации), отжимают в центрифуге и сушат при 40—45° С. Степень замещения гидроксильных групп при получении поливинилформаля меньше, чем при получении винифлекса. Содержание формальных групп в расчете на поливинилформаль 68—72% по массе. [c.165]

Катализаторами реакции ацеталировання служат кислоты. Полиаце-тали выгодно отличаются от поливинилового спирта более высокой адгезией, большей эластичностью (особенно поливинилбутираль) и нерастворимостью в воде. Они имеют более высокую адгезию, большие прочность и [c.821]

Ацеталирование формальдегидом. В четырехг01рл0Й колбе прибора растворяют в дистиллированной воде при нагревании до 70° С и перемешивании поливиниловый спирт (концентрацию поливинилового спирта доводят до 8% с учетом воды, содержащейся в формалине). [c.193]

Нами предложен способ получения поливинилхлорэтила-лей, основанный на взаимодействии поливинилового спирта с димергидратом хлорацетальдегида в присутствии кислотного катализатора. В качестве растворителя применен диоксан, в котором растворяются димергидрат и продукты, ацеталирования, но не растворяется сам поливиниловый спирт. В этих условиях реакция начинается в гетерогенной фазе, а заканчивается в гомогенных условиях, что обеспечивает возможность получения поливинилхлорэтилаля высокой степени замещения [c.29]

Наряду с ацеталированием комплексообразованию иода с поливиниловым спиртом способствует введение в систему борной кислоты. Установлено, что борная кислота играет роль стабилизатора спирали поливинилового спирта в результате образования -С-О-В-О-С-мости-ков [99]. При полном насыщении ПВС иодом каждый атом иода заключен внутри витка спирали полимерной молекулы, состоящей из 12 остатков винилового спирта, а связь между витками осуществляется с помощью Н3ВО3 [100, 101]. [c.42]

В Трехгорлую колбу прибора помещают спирт, формалин и сернук кислоту. Включают мешалку и вводят поливиниловый спирт. После интенсивного перемешивания суспензии в течение 5—10 мин пускают вод в холодильник и колбу начинают подогревать на водяной бане, постепенно доводя температуру до 70—75° С. При этой температуре реакцик ацеталирования проводяг 3—4 ч до образования прозрачного pa TBOp поливинилформаля. Полученный продукт осаждают водой, промываю и сушат в вакуум-эксикаторе. [c.189]

Ацеталирование ацетальдегидом. В кол1бу лри перемешивании вводят дополнительно дистиллированную воду до получения в смеси раствора поливинилового спирта концентрацией 7% (с учетом воды, содержащейся в ацетальдегиде). Затем в реакционную смесь добавляют соляную кислоту (1,49% от веса раствора). [c.194]

После загрузки всех компонентов проводят ацеталирование поливинилового спирта при 50° С в течение 3 ч. По мере прохождения реакции поливинилфурфураль выпадает в осадок в виде светлого порошка. [c.195]

В упомянутом примере полимераналогичного омыления поливинилацетата свойства исходного и конечного продукта различР1ы, однако степени полимеризации обоих полимеров одинаковы. Полученный омылением поливиниловый спирт можно этерифицировать с образованием поливинилацетата исходной молекулярной массы, обладающего теми же свойствами. В то же время, если в процессе этих превращений происходит разрыв цепи, то это определяется по характеристической вязкости переацеталированного полимера (опыт 5-01). Кроме таких реакций, в которых должны участвовать все мономерные звенья полимерной цепи, протекают реакции с участием двух соседних звеньев. Например, практически важной является реакция между соседними гидроксильными группами, которая протекает при ацеталировании поливинилового спирта с образованием цикла, содержащего карбонильную альдегидную группу. В силу статистических условий в лучшем случае только 86,5% всех функциональных групп могут претерпевать превращения в таких реакциях (см. раздел 2.1.6.1). [c.238]

Полимер затем переосаждается водой из раствора метанола и сушится в вакууме при 40 °С его выход составляет около 6 г. Проверьте растворимость поливинилбутираля и сравните ее с растворимостью поливинилового спирта. Растворимость может сильно меняться при изменении степени ацеталирования. [c.240]

Интерполимерные мембраны получают и с помощью водных растворов полиэлектролитов и пленкообразующего полимера. Так, водный раствор поли-винилбензилтриметиламмонийхлорида и поливинилового спирта выливают на стеклянную поверхность, выпаривают воду и структурируют поливиниловый спирт термообработкой или ацеталированием [362,363]. [c.137]