Поливинилацетат полимераналогичные превращени

Предложить схему превращения поливинилацетата в поливинилхлорид методом полимераналогичных превращений. [c.285]

При многих полимераналогичных превращениях происходит частичное превращение исходных функциональных групп, например при гидролизе поливинилацетата [c.88]

Иногда полимераналогичные превращения являются единственным методом получения желаемого полимера. Например, поливиниловый спирт получают гидролизом поливинилацетата [c.224]

При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений получены формиаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например Ь-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в иромышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, применяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту. [c.235]

Методом полимераналогичных превращений получают ценные полимеры, используемые в производстве целлулоида, волокон, лаков, пластических масс, резин. Полимераналогичные превращения природных и синтетических полимеров позволяют расширить области их применения. Чрезвычайно большое значение приобрели полимеры, получаемые полимераналогичным превращением целлюлозы и поливинилацетата. [c.431]

Полимераналогичные превращения поливинилацетата [c.433]

При проведении полимераналогичных превращений в растворе среда, в других отношениях подходящая для проведения реакции, может быть плохим растворителем для полимера. В этом случае (не говоря уже о возможной гетерогенности системы) макромолекулы образуют плотные клубки и функциональные группы могут быть не более доступны для реагента, чем в расплавах или в твердом полимере. Важным обстоятельством является изменение растворимости полимера в ходе реакции. Так, прй бромировании полиэтилена в присутствии подходящих растворителей по достижении степени замещения, отвечающей полному исчезновению кристалличности полимера, гетерогенная в начале процесса система становится гомогенной [8]. Напротив, при метанолизе поливинилацетата растворимость полимера по мере протекания реакции [c.165]

Реакции элементарных звеньев (реакции функциональных групп) —полимераналогичные превращения. Эти реакции протекают с изменением химического состава полимера, но без изменения его степени полимеризации. Полимераналогичные превращения позволяют превращать одни полимеры в другие, изменять их свойства и, следовательно, области применения полимеров, создавать их новые виды. Например, из природного полимера целлюлозы получают различные эфиры целлюлозы (нитраты, ацетаты, простые эфиры —см. с. 131 и 135). Другой пример — получение поливинилового спирта омылением поливинилацетата (см. с. 91). [c.60]

Превращения полимеров могут протекать с сохранением или с изменением макромолекулярного строения. Все реакции, протекающие с сохранением строения макромолекулы, сравнительно просты. Они могут протекать как полимераналогичные превращения, т. е. без изменения степени полимеризации, однако при их осуществлении в промышленном масштабе обычно имеет место более или менее интенсивная деструкция. Наиболее технически важными реакциями этого типа являются реакции хлорирования поливинилхлорида и превращения поливинилацетата. [c.107]

Введение функциональных групп в высокомолекулярные соединения может осуществляться либо за счет реакций полимераналогичных превращений, либо соответствующим подбором исходной смеси мономеров при синтезе полимера. Например, гидроксильные группы могут быть введены в поливинилацетат при частичном гидролизе ацетатных групп (полимераналогичные превращения). Для получения полиакрилатов с функциональными карбоксильными группами при их синтезе используют смеси мономеров, в состав которых входит акриловая или метакриловая кислота. [c.90]

ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТ И ПРОДУКТЫ ЕГО ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ [c.351]

Продукты полимераналогичных превращений поливинилацетата [c.355]

В результате полимераналогичных превращений поливинилацетата могут быть получены поливиниловый спирт и поливинилацетали, являющиеся ценными промышленными продуктами [c.355]

Особенностью ПВА является высокая реакционная способность, позволяющая осуществлять различные полимераналогичные превращения, в результате которых получаются производные поливинилацетата с новыми свойствами. Кислотным или щелочным омылением поливинилацетата получают поливиниловый спирт, а при действии на него соответствующих альдегидов или кетонов — различные поливинилацетали и кетали. [c.192]

Примером полимераналогичного превращения может служить реакция омыления поливинилацетата [c.39]

Виниловый спирт в свободном состоянии не существует, и поливиниловый спирт — единственный из синтетических полимеров,-имеющих промышленное значение, который получают не полимеризацией мономера, а путем полимераналогичного превращения — омыления его производного — поливинилацетата. [c.203]

Опыты Гесса с медноаммиачными комплексами целлюлозы свидетельствовали о высокой химической активности функциональных групп, обрамляющих основную цепь макромолекулы. Поскольку этим группам приписывалась решающая роль в создании прочных мицеллярных ассоциатов и в явлениях сольватации, было очевидно, что с изменением типа функциональных групп в данном полимере должны резко изменяться размер мицелл и относительная вязкость раствора полимера. Подобрав для химических превращений такие условия, которые исключали возможность деструкции макромолекул, Штаудингер провел замещение гидроксильных групп целлюлозы на ацетатные. Одновременно с этим в синтетическом поливинилацетате он гидролизом заменил ацетатные группы на гидроксильные и получил поливиниловый спирт, а затем гидроксильные группы поливинилового спирта заменил аце-тальными, получив поливинилацетат. Этот новый тип реакций, заключающихся в замене функциональных групп, обрамляющих основную цепь макромолекул, с сохранением длины макромолекул был им назван полимераналогичным превращением . В процессе полимераналогичных превращений длина макромолекулы (степень полимеризации) оставалась неизменной, несмотря на значительные изменения природы функциональных групп в ее звеньях. Это противоречило теории ассоциативного построения полимера из малых блоков. [c.16]

Характерным примером полимераналогичного превращения одного полимера в другой является получение поливинилового спирта из поливинилацетата [c.262]

Химические превращения функциональных групп звеньев полимерной цепи могут сопровождаться процессами деструкции макромолекул, поэтому реакцию желательно осуществлять в атмосфере инертного газа и при возможно более низкой температуре. При соблюдении необходимых предосторожностей полимераналогичные превращения можно проводить без изменения степени полимеризации реагирующих макромолекул. Ниже показано влияние газовой среды на степень полимеризации поливинилового спирта (И), полученного из поливинилацетата (I) [c.262]

Реакции превращения полимеров протекают с участием функциональных групп. При полимераналогичных реакциях происходит превращение функциональных групп из одного типа в другой без изменения степени полимеризации макромолекул. В качестве примера можно привести процесс получения поливинилового спирта путем гидролиза поливинилацетата, в результате которого ацетатные группы заменяются гидроксильными. Исходная функциональность каждой макромолекулы полимера совпадает в таких процессах с ее степенью полимеризации. Б ходе реакций циклизации функциональность реагентов уменьшается, так как в результате образования цикла исчезает несколько функциональных групп. Например, при омылении полиакрилонитрила в полимерной цепи образуются циклические имидные звенья, на образование каждого из которых расходуется две нитрильные группы. В процессах сшивания линейных макромолекул низкомолекулярными соединепиями, где каждое элементарное звено может [c.9]

Полимераналогачные превращения происходят в результате химических реакций, обычно функциональных групп, а иногда других реакционноспособных центров полимеров, приводящие к получению полиме-раналогов приблизительно с той же длиной макромолекул и прежним химическим строением основной их цепи. Эти реакции часто используют на практике для модификации свойств полимеров. В результате полимераналогичных превращений образуются новые функциональные боковые группы, сложные фуппировки в виде циклов и других структур, а также, наоборот, происходит раскрытие боковых циклических группировок. Очень часто невозможно достигнуть полного превращения исходного полимера в целевой продукт из-за сложности конверсии функциональных групп, являющихся частью всей макромолекулы, которые имеют сложное пространственное строение. Типичным примером полимераналогичных превращений с образованием новых функциональных фупп является получение поливинилового спирта из поливинилацетата [c.99]

Получение водорастворимых полимеров из синтетических связано в основном с химическим изменением функциональных групп макромолекул при сохранении степени полимеризации исходного полимера. Такие реакции были названы Штау-дингером полимераналогичными превращениями [35]. Он показал, что такие реакции можно проводить с природными соединениями, например с целлюлозой, крахмалом, каучуком и с синтетическими — полистиролом, полиметилметакрнлатом, поливинилацетатом, а также с другими высокомолекулярными соединениями. [c.16]

Перенапряжение скелетных связей при деформации макромолекул, сопровождаемое искажением орбиталей межатомных связей боковых групп, вызывает их активацию. Активирующий эффект проявляется наряду с эффектом вскрытия новых, адсорбционно ненасыщенных поверхностей при механодиспергировании жестких полимеров. Например, при механодиспергировании волокон поли-акрилонитрила (ПАН) в вибромельнице в присутствии омыляю-щего агента 0,35%-ным ЫаОН и при омылении тем же раствором предварительно диспергированного волокна обнаружено проявление [124, 125] собственно механоактивации и постэффекта (см. рис. 13). Особенно существенен эффект собственно механоактивации, позволяющий в 6 раз ускорить процесс и увеличить степень омыления до 50%. Несомненно, что подобная механоактивация будет происходить и при других полимераналогичных превращениях любых полимеров, например этерификации или омылении эфиров целлюлозы, омылении поливинилацетата, полиакрилатов и т. д. [c.47]

Поливиниловый спирт (ПВС) можно получить только путем полимераналогичных превращений, так как мономер — виниловый спирт в чистом виде не существует. Синтез ПВС удалось провести впервые в 1924 г. путем омыления сложных поливиниловых эфиров раствором едкого натра. Исследование этой полимераналогичной реакции на примере поливинилацетата Штаудингером явилось одним из доказательств макромолекулярной природы пдлн-меров [1] [c.40]

Все виниловые и винилиденовые полимеры образуются в результате полимеризации исходных виниловых мономеров. Единственным исключением в этом отношении был поливиниловый спирт, который не может образовываться из мономера, поскольку виниловый спирт не существует в свободном состоянии. Поэтому поливиниловый спирт получается лишь в результате омыления поливинилацетата или других сложных поливиниловых эфиров, т. е. в результате протекания полимераналогичных превращений. Это единственный случай для данной группы полимеров, когда получение полимера п его производных осуществляется на основе протекания химических реакций в исходном полимерном, а не низкомолекулярном веществе. Такое положение возникло потому, что виниловый спирт (СН2= СНОН) и ацетальдегид (СНд — СНО) представляют собой кето- и энольную формы химического соединения С2Н4О, из которых кетоформа, т. е. ацетальдегид, является устойчивой. Поэтому в реакциях, приводящих к образованию винилового спирта, неизменно получается или ацетальдегид, или окись этилена СН2— СН2 - [c.453]

Некоторые полимеры можно получить только путем полимераналогичных превращений. Поливиниловый спирт не может быть получен прямой полимеризацией, поскольку мономерный виниловый спирт (СНг=СНОН) не существует в свободном виде. Поэтому поливиниловый спирт получают гидролизом поливинилацетата (в кислой или щелочной среде). Из поливинилового спирта, подвергая его в кислой среде ацеталированию (формальдегидом, уксусным, масляным и др. альдегидами), получают поливинилацета-ли — уже другой тип полимера, с иными свойствами. Дополнительным хлорированием поливинилхлорида (—[—СНг—СН(С1)—] —) получают поливинилперхлорид (перхлорвиниловую смолу). Некоторые из подобных реакций будут рассмотрены далее. [c.70]

При этерификации поливинилового спирта ангидридами соог-зетствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или -пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений полученьп формиаты, пропионаты, бутн-раты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в промышленности применяются только эфи- [c.237]

Химическая модификация полимеров позволяет не только изменять в широком интервале свойства синтезированных высокомолекулярных соединений, но и создавать такие полимеры, которые нельзя получить непосредственным синтезом из мономеров. Так, широко используемый в промышленности поливиниловый спирт не может быть синтезирован полимеризацией мономера, а получается путем омыления подивинилацетата. В результате этой реакции степень полимеризации продуктов превращения практически не отличается от степени полимеризации исходного полимера, а происходит лишь замена ацетатных групп на гидроксильные. Превращения полимеров такого типа, в результате которых происходит только замена одних функциональных групп в мономерных звеньях другими, носят название полимераналогичных превращений. Примерами подобных реакций помимо омыления поливинилацетата могут служить хлорирование полиэтилена и высших к-парафинов, гидролиз полиметилметакрилата. [c.295]

В упомянутом примере полимераналогичного омыления поливинилацетата свойства исходного и конечного продукта различР1ы, однако степени полимеризации обоих полимеров одинаковы. Полученный омылением поливиниловый спирт можно этерифицировать с образованием поливинилацетата исходной молекулярной массы, обладающего теми же свойствами. В то же время, если в процессе этих превращений происходит разрыв цепи, то это определяется по характеристической вязкости переацеталированного полимера (опыт 5-01). Кроме таких реакций, в которых должны участвовать все мономерные звенья полимерной цепи, протекают реакции с участием двух соседних звеньев. Например, практически важной является реакция между соседними гидроксильными группами, которая протекает при ацеталировании поливинилового спирта с образованием цикла, содержащего карбонильную альдегидную группу. В силу статистических условий в лучшем случае только 86,5% всех функциональных групп могут претерпевать превращения в таких реакциях (см. раздел 2.1.6.1). [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология