гидропероксида ксилолов

Требования к содержанию сернистых соединений в толуоле значительно менее жесткие, чем в случае бензола. Это объясняется более ограниченным использованием толуола в химической промышленности. В стандартах ряда стран содержание серы в толуоле не нормируют. Организация некоторых новых производств и, в частности, производства крезолов из толуола через гидропероксиды изопропилтолуолов вызывает интерес к получению толуола, содержащего 5 и даже 0,2 мг общей серы на 1 кг толуола [36]. Для получения сравнительно небольших объемов особо чистых реактивов (для жидкостных сцинтилляторов) толуол дополнительно очищают серной кислотой, адсорбентами и ректификацией [37], Содержание насыщенных углеводородов в толуоле не лимитируют, исключая стандарт США, ограничивающий содержание примесей парафиновых углеводородов в толуоле высших сортов величиной 1,5%. В лучших сортах толуола содержание бензола и ксилолов не превышает 0,01%. [c.124]

В работе [18] при изучении термического окисления л-ксилола (процесс проводили при 90 °С и УФ-облучении) показано, что соотношение скоростей накопления альдегида и гидропероксида по результатам опытов сохранялось постоянным в ходе реакции, что позволило подтвердить ранее высказанное предположение о параллельном образовании л-толуилового альдегида и гидропероксида л-ксилола [19, 20]. В этом случае на начальных стадиях окисления л-ксилола основная часть л-толуилового 144 [c.144]

Превращение гидропероксида л-ксилола имеет решающее значение для всего процесса, предопределяет качественные показатели продуктов реакции и их выход. Согласно цепной теории медленных разветвленных реакций, гидропероксид является источником вырожденного разветвления цепей [c.145]

С накоплением гидропероксидов в реакционной среде создается мощный источник свободных радикалов — вырожденное разветвление цепей. В присутствии солей металлов переменной валентности распад гидропероксидов на свободнее радикалы ускоряется. Взаимодействие гидропероксида п-ксилола с капри-152 [c.152]

Реактивы углеводороды (по выбору) этилбензол, изопропилбензол, 4-этил-толуол, 2-изопропилтолуол, 2-изопропил ксилол катализаторы олеат кобальта или резинат марганца инициатор гидропероксид изопропилбензола (гипериз) щелочные добавки гидроксид натрии, карбонат натрия, стеарат иатрия. [c.124]

Кроме перечисленных крупнотоннажных производств, ксилолы используются или могут быть использованы для изготовления ряда других важных продуктов. Одним из перспективных направлений может оказаться производство различных ксиленолов и крезолов щелочным плавлением сульфокислот ксилолов, кислотным разложением гидропероксидов изопропилксилолов, окислительным декарбоксилированием толуиловых кислот, получаемых при окислении ксилолов [34, с. 63—78]i. [c.85]

Жирноароматич. соед. обычно окисляются по атому С алкильной группы, соседнему с ароматич. кольцом, с сохранением бензольных колец. Таким способом получают ароматич. к-ты (напр., терефталевую из п-ксилола), альдегиды (п-нитробензальдегид из п-нитротолуола), кетоны (ацетофенон из этилбензола), спирты (трифенилкарбинол из трифенилметана). Большое практич. значение имеет превращ. алкилароматич. соед. в гидропероксиды, термич. разложение к-рых приводит к фенолам и алифатич. карбонильным соед., напр, синтез фенола и ацетона из гидропероксида кумола (р-ция Сергеева). Конденсир. ароматич системы менее устойчивы к окислению, что используется, напр., в синтезе фталевой к-ты из нафталина. [c.200]

Полярографическое исследование гидропероксидов некоторых алкилбензолов (кумола, изомеров ксилола, /г-цимола и др.) на фоне 0,2 М нитрата и хлорида калия, перхлората лития и H2SO4 в 55%-м этаноле проведено Соломиным [30, с. 76]. Полярографически определены величины констант скорости разложения указанных пероксидов,, которые для разных пероксидов колеблются от 10 до 10 с Например, для гидропероксида мезитилена эта величина равна 1,6-10 " "" , а для /2-цимола— 1,3 10 с [c.165]

В случае окисления п-ксилола из гидропероксидов или пер-оксирадикалов образуются более устойчивые п-толуиловый альдегид и п-карбокси бензальдегид. В дальнейшем альдегиды окисляются или переходят в раствор по схеме [c.107]

Приведенный механизм показывает, что основными продук/ там распада гидропероксида п-ксилола в присутствии каприла-та кобальта являются п-толуиловый спирт и п-ТК. Накопление п-ТК свидетельствует о цепном индуцированном распаде гидропероксида. В передаче цепи принимают участие радикалы, образовавшиеся из п-толуилового альдегида. п-Толуиловый спирт образуется из алкоксирадикалов. Небольшие количества диоксида углерода, обнаруживаемые в отработанных газах, образуются, вероятно, в результате декарбоксилирования п-ТК через ацилоксирадикалы [78] [c.154]

При каталитическом распаде гидропероксида /г-ксилола образуется промежуточный ком1плекс между исходными веществами скорость его образования выражается соотношением, [79] [c.155]

Ароматические углеводороды окисляются с участием С—Н-связей боковой цепи до соответствующих аралкилгидропероксидов. Первичные гидропероксиды (из толуола, и-ксилола) обычно получаются, с низким выходом [29—31]. Содержание, например, п-метилбензил-гидропероксида в оксидате составляет 1,2% при температуре окисления 60° С и времени 150 час. [32]. Вторичные гидропероксиды получают с большими выходами. Так, выход 1-фенилэтилгидропероксида при окислении этилбенэола при 135—160° С в присутствии карбонатов и бикарбонатов составил 50% при 15%-ном содержании его в оксидате, а в случае проведения реакции в мягких условиях (гетерогенный катализ) выход удалось повысить до 96% [33, 34]. Третичные гидропероксиды синтезируют методом жидкофазного окисления в промышленных масштабах. Промышленное производство кумилгидропероксида было создано впервые в СССР в 1949 г. благодаря работам Сергеева, Удриса, Кружалова и Немцова [35, 36] и на этой [c.219]

Г ексаметилендиизоцианат Гидропероксид изопропилбензола Дибутилфталат (ГОСТ 8728—77) Дихлорэтан (ГОСТ 1942—74) Диэтиламин (ГОСТ 9875—73) Изоамилацетат Ксилол каменноугольный (ГОСТ 9949—76) или нефтяной (ГОСТ 9410—78) [c.334]

Произюдное дигидропирана (10) можно окислить также пероксидом водорода до гидропероксида (12), которое затем термически расщепляют кипячением в ксилоле до целеюго экзальтолида (1) [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология