Толуол получение крезолов

Кумольный метод (см. задачу 1391) перспективен для получения крезолов из толуола. Составьте схему синтеза этим способом п-крезола. [c.165]

ПОЛУЧЕНИЕ КРЕЗОЛОВ ИЗ ФЕНОЛА И ТОЛУОЛА НА ЦЕОЛИТАХ, ОБРАБОТАННЫХ ВОДЯНЫМ ПАРОМ [c.113]

Этот метод применяется в промышленном масштабе для получения фенола из толуола через промежуточное окисление последнего до бензойной кислоты. По-видимому, метод может представить интерес и для синтеза крезолов, исходя из ксилолов, однако для реализации этого варианта процесса необходима организация производства толуиловых кислот и отработка методов превращения последних в крезолы. [c.108]

Известны также синтетические методы получения крезолов. Исходным веществом для них является толуол. [c.322]

С указанной целью вначале был приготовлен цеолит aY со степенью обмена на Са + 90 экв. % Замену иона Са+ на ион лантанида осуществляли до степени обмена 60 экв. %. Для приготовления катализаторов использовали нитраты Се, Рг, Nd и смесь тяжелых лантанидов. Влияние природы иона РЗЭ изучали на примере реакции получения крезолов из фенола и толуола, которую осуществляли в паровой фазе при атмосферном давлении на установке для каталитических реакций. [c.118]

Со второй половины XIX в. положение коренным образом изменилось. Поворотным пунктом послужили синтез Митчерлихом нитробензола из бензола и получение в России Н. Н. Зининым анилина из нитробензола. Эти открытия легли в основу создания анилинокрасочной промышленности, а затем фармацевтической и промышленности взрывчатых веществ. Для этих отраслей понадобились бензол, толуол, фенолы, крезолы, нафталин, антрацен и другие продукты, содержащиеся в каменноугольной смоле и сыром бензоле. С этого момента каменноугольная смола и сырой бензол превратились из отходов производства в основные и важнейшие продукты. Почти на всех заводах начали строить установки, на которых улавливались каменноугольная смола и сырой бензол. Таким образом, были созданы единые коксохимические производства, производящие наряду с коксом бензол, толуол, ксилол, нафталин, антрацен, фенолы и другие продукты. [c.170]

Кумольный метод (см. задачу 1269) перспективен для получения крезолов из толуола. Составьте схему синтеза этим способом п-крезола. Почему при окислении /г-метилизопропилбензола (га-цимола) пероксид образуется по третичному атому углерода [c.173]

На основании изложенного выше можно заключить, что-для получения крезолов на цеолитах, содержащих РЗЭ, реакцию следует вести при 400—450 °С, мольном соотношении фенол толуол= 1 1, в присутствии водяного пара. Количество воды колеблется от 5 до 10 молей на 1 моль сырья, В этих условиях большую роль играет время контакта. Результаты табл. 5 свидетельствуют о том, что объемную-скорость подачи сырья ниже 0,5 ч- иметь нецелесообразно. Увеличение времени контакта сырья с катализатором, приводит к резкому возрастанию конверсии фенола и толуола, но не к росту выхода крезолов. Даже присутствие водяных паров в зоне реакции не увеличивает селективности. В этом случае образование дифенилового эфира значительно. Увеличение времени контакта приводит к усилению реакций дальнейшего алкилирования крезолов и их диспропорЦиони-рованию с появлением в продуктах реакции изомеров кси- [c.105]

При соблюдении особых условий реакция сопо-лимеризации стирола и дивинилбензола (см. стр. 42) приводит к образованию геля со специфическими свойствами. Гранулы такого геля почти не набухают Он поставляется в виде суспензии в диэтилбензоле высушивать его нельзя. В качестве элюентов фирма изготовитель рекомендует тетрагидрофуран, трихлор бензол, о-дихлорбензол, толуол, л-крезол, метилен хлорид и диметилформамид. Следует избегать даже кратковременного применения таких полярных растворителей, как вода, метанол, ацетон и муравьиная кислота. Гранулы полимера сферической формы имеют диаметр 40—80 мк. В табл. 10 приведены свойства 11 разновидностей этого геля, имеющихся в продаже. Все они охарактеризованы средними размерами пор (А). Для разделения полидисперсных полимеров рекомендуют смешивать различные гели либо, что предпочтительнее, соединять последовательно несколько колонок, наполненных гелями различной пористости. При выборе типов геля руководствуются следующим эмпирическим правилом средний молекулярный вес вещества делят на 20 полученная ве- [c.54]

На заводе ведутся работы по созданию процессов производства противозадирных, противоизносных, антиокислительных и загущающих пр1И-садок. К таким процессам относятся получение п-крезола из толуола получение о-алкилированных фенолов, которые открывают новые возможности для синтеза антиокислительных присадок синтез присадки МБ-1 на базе 2,6-о-диизобутилфенола, являющегося хорошим стабилизатором энергетических масел, полиэтилена и полипропилена, синтетических кау-чуков. Целесообразно организовать производство этой присадки. [c.89]

В последнее время в литературе был описан метод прямого окисления толуола [9 ] с получением крезолов. В лаборатории завода Нефтегаз был разработан метод получения концентрата п-крезола из отходов Калужского комбината синтетических душистых веществ. Этот метод при малых капитальных затратах, простоте технологического процесса и незначительной стоимости отходов позволил в очень короткий срок построить установку и получать па ней концентрат п-крезола. Метод основан на различной скорости взаимодействия м- и ге-крезолов с формальдегидом. [c.134]

Большой интерес представляют процессы получения ортокрезола и дикрезолов из нефтехимического сырья, так как в настоящее время единственным источником крезолов является коксохимическая смола, ресурсы которой ограничены. Оборудование в производстве дикрезолов подвергается воздействию соляной кислоты, хлористого алюминия, толуола, цимолов, крезолов, серной кислоты. Кроме того, материалы, соприкасающиеся с гидроперекисью, при высокой коррозионной стойкости не должны вызывать каталитического разложения гидроперекиси.. [c.21]

Выходы фенолов из анизола, мезитилена и пентаметилбензола составляют 66—76%, а из толуола, дурола и л<-ксилола 48—52%. Однако полученные фенолы представляют собой смеси изомеров из толуола получают 34% о-, 11% м- и 55% л-крезола из анизола 20% о- и 80% п-метоксифенола из л -ксилола 91% 2,4- и 9% 2,6-ксн-ленола. Введение гидроксильной группы с одновременным ее ацилированием сопровождается незначительным алкилированием изо-пропильной группой. [c.296]

Этот так называемый реактив Фентона может быть исполь-зован в реакции ароматического замещения для получения фенолов. Однако с синтетической точки зрения эти реакции не очень эффективны, поскольку в результате получается смесь изомеров наряду с продуктами замещения в боковую цепь [97—99]. Относительное количество образующихся продуктов зависит от pH среды и присутствия различных ионов металлов [100]. Гетероциклические соединения при гидроксилировании также дают смеси продуктов [46] с малыми выходами. Если ароматическое кольцо содержит боковую цепь, то именно на нее и направляется окисление реактивом Фентона. Однако при проведении реакции в присутствии ионов двухвалентной меди фенолы могут получаться в качестве основных продуктов. Окисление различных ароматических соединений системой 820а /Ре(11) в присутствии Си(П) также дает фенолы и с хорошим выходом. Реакция может иметь препаративное значение. Так, толуол дает крезолы (соотношение орто-, мета- и пара-изомеров равно 62 5 33, выход 21 %) и бензиловый спирт (15%) [101], как показано на схеме. [c.56]

Определить совместимость полученного раствора крезоло-формальдегидного полимера с раствором глифталевого полимера в толуоле, полученного в работе 20. [c.59]

В процессе, разработанном фирмой Шелл, ароматические получают 98—99%-ной чистоты. Процесс применяется в больших масштабах для получения чистых бензола и толуола. В качестве экстракционной среды применяют также крезол. [c.108]

Экстракционная перегонка применяется в нефтяной промышленности в заводском масштабе для получения индивидуальных химических веществ ВЫСОКО степени чистоты. Одним из наиболее ранних применений была очистка толуола с использованием фенола нли смеси крезолов н качестве растворителя. Видоизменения этого процесса применяются 1) настоящее время для получения бензола. [c.101]

Вместе с тем имеет смысл критически оценить различные схемы синтеза фенолов, учитывая, например, то обстоятельство, что бензол наиболее дефицитен из всех ароматических углеводородов. Поэтому получение фенола окислительным декарбоксилированием бензойной кислоты может быть перспективным процессом. В этом процессе используют гораздо менее дефицитный толуол. Организация производства синтетических крезолов через гидроперекиси изопропилтолуола также может быть перспективной. Дело в том, что синтетические крезолы, обогаш,енные л-крезолом, могут явиться весьма перспективным сырьем для фенолоальдегид-,ных смол и даже заменить фенол в производстве подобных смол. В этом случае по суш,еству возможна замена принципиально дефицитного бензола толуолом. [c.124]

Требования к содержанию сернистых соединений в толуоле значительно менее жесткие, чем в случае бензола. Это объясняется более ограниченным использованием толуола в химической промышленности. В стандартах ряда стран содержание серы в толуоле не нормируют. Организация некоторых новых производств и, в частности, производства крезолов из толуола через гидропероксиды изопропилтолуолов вызывает интерес к получению толуола, содержащего 5 и даже 0,2 мг общей серы на 1 кг толуола [36]. Для получения сравнительно небольших объемов особо чистых реактивов (для жидкостных сцинтилляторов) толуол дополнительно очищают серной кислотой, адсорбентами и ректификацией [37], Содержание насыщенных углеводородов в толуоле не лимитируют, исключая стандарт США, ограничивающий содержание примесей парафиновых углеводородов в толуоле высших сортов величиной 1,5%. В лучших сортах толуола содержание бензола и ксилолов не превышает 0,01%. [c.124]

В зависимости от технологии получения эфиры содержат от 5, д,о 20% (масс.) летучих примесей. К ним относятся избыточные реагенты (алифатические спирты, фенолы, крезолы), увлекающие агенты (бензол, толуол, циклогексан и др.), следы реакционной воды или хлористого водорода, а также низкомолекулярные побочные продукты реакции. [c.58]

Иодтолуолы, как отмечалось выше, могут быть получены иодированием толуола в присутствии окислителя. При этом образуется смесь о- и п-изомеров (30 70). Вследствие того, что при получении крезолов скорость реакции п-иодтолуола значительно выше, чем о-изомера, крезолы получаются с иным содержанием изомеров, чем исходные иодтолуолы. Согласно литературным данным [35—36], соотношение между п- и о-крезолами в продуктах реакции составляет 93 7. Иодтолуолы, образующиеся наряду с крезолами при гидролизе солей дитолилиодония, возвращают в процесс. о- и п-Крезолы разделяют на индивидуальные изомеры ректификацией. [c.270]

Также известна микробная деградация дибензотиофена микроорганизмами No ardioides. Из культуры No ardia sp. был получен мутант PKSP12, способный разрушать дибензотиофен. При деградации салицилата, толуола, нафталина, крезола, катехина, пиридина, анилина на минеральной среде с 0,5 мМ дибензотиофен за 24 ч разрушается на 70%. Кроме того, мутант вызывает деградацию салицилата, толуола. [c.126]

УДК 547.52 542.973. Получение крезолов из фенола и толуола на одеолитах, обработанных водяным паром. Кожевников С. А., Сибаров Д. А., Л ез д и н С. Ю. — В кн. Исследования в области химии и технологии продуктов переработки горючих ископаемых./Межвуз. сб. изучи, тр. —Л. изд. ЛТИ им. Ленсовета, 1982, с. 113. [c.149]

Потребность в п-крезоле составляет 10—15% от общей потребности в синтетических крезолах, а 80—85% потребности приходится на долю дикрезольной фракции. Последнюю получают из толуола методом, аналогичным изопропилбензольному способу получения фенола. Исходным сырьем служит смесь изопропилтолуолов. Алкилирование ведут на хлориде алюминия, чтобы обеспечить образование смеси изомеров, оптимальной для синтеза дикрезольной фракции состава до 3% о-изомера, 60—65% ж-изо-мера и 35—40% п-изомера. При кислотном разложении гидропероксида изопропилтолуолов получается дикрезольная фракция, практически свободная от о-крезола. Только в Японии в 1971 — 1972 гг. создано производство синтетической дикрезольной фракции мощностью 60 тыс. т/год, а в настоящее время эти мощности удвоены [61]. Производство дикрезола открывает путь к значительному расширению производства ионола и ж-крезола. [c.74]

В отличие от получения синтетического фенола производство синтетических крезолов является совсем еще молодой и несло-жившейся отраслью промышленности. Коксохимическая смола и нефтяные дистилляты продолжают оставаться во многих странах единственными или, по крайней мере, основными источниками получения крезолов и ксиленолов. Лишь совсем недавно в промышленности нашли применение ряд процессов получения некоторых синтетических крезолов и ксиленолов. Сюда прежде всего относятся процессы получения о-крезола и 2,6-ксиленола алкилированием фенола метанолом, м-крезола сульфированием толуола с последующим плавлением солей сульфокислот, дикрезольной фракции окислением изопропилтолуолов. [c.310]

Продукт 308 получают поликонденсацией диметилольных производных крезола (крезолдиалкоголя) со сложным эфиром (глицеридом)—продуктом взаимодействия льняного масла, глицерина и канифоли. Поликонденсацию осуществляют в среде бу-таиола. Отгоняют его совместно с конденсационной водой до получения определенной вязкости раствора смолы в толуоле. Крезолдиалкоголь получают, нагревая формальдегид и трикре-зол при 60—65° С в присутствии аммиака. Реакционную смесь обезвоживают при 50—55° С под вакуумом. Другой промежуточный продукт получают, нагревая смесь льняного масла, глицерина и канифоли при 250—260° С 12 ч. [c.209]

Для получения крезолов реакцией трансметилирования 1фенола можно использовать не только толуол, но и его гомологи. Изучение реакционной способности алкилароматических углеводородов помимо научного представляет и практический интерес, так как позволяет использовать для получения крезолов смеси ароматических углеводородов, например заксилольные фракции катализатов риформинга. [c.107]

Для испытаний был взят цеолит ЬаСаУ с 207о связующего-АЬОз. Степень замещения на Ьа+ — 55%, На+—15%, остальное Са+2, Отдельные пробы указанного образца подвергались паровой обработке при 600 °С в течейие 6, 23 и 48 ч. Результаты испытаний образцов в реакции получения крезолов при--ведены в табл. I. Следует отметить, что при испытании ЬаСаУ, не обработанного водяным паром, даже в присутствии водяных паров в системе наблюдалось очень сильное, превращение (68,3 7о) фенола по сравнению с толуолом (39,87о). Катализатор быстро закоксовывался. За 2 ч работы степень превращения фенола составляла около 5%. [c.114]

В полифункциональных фоторезистах, например использующих полученный фоторельеф для создания контактных площадок или последующей высокотемпературной диффузии, описано применение в качестве светочувствительных компонентов элементоргани-ческих арилазидов, их поглощение может лежать в области 250—400 нм. В качестве полимерной основы слоев могут быть использованы бутадиен-стирольный, хлоропреновый и натуральный каучуки циклокаучуки, полученные циклизацией полиизопрена, полибутадиена, полигексадиена в присутствии различных катализаторов полн-4-метилизопропенилкетон феноло- и крезоло-фор-мальдегидные смолы. В водорастворимых слоях используют смеси ПВП и ПВС сополимеры акриламида, диацетонакриламида и различных виниловых мономеров поли-4-винилфенол, полиакриламид, желатину, гуммиарабик, камеди. Для придания слоям по-выщенной термостойкости добавляют полиамидокислоты с последующей имидизацией или вводят, например, в циклокаучуки трифторметильные группы. Растворителями служат толуол, ксилол, цйклогексанои, их смеси часто используют такие сильные растворители как ДМАА, ДМФА, дихлорэтан для композиций, содержащих водорастворимые азиды, применяют различные спирты, водный метилэтилкетон. [c.134]

Ранние исследования показали, что ароматическое кольцо толуола очень устойчиво по отношению к окислению. Было найдено, что метильная группа легче подвергается окислению, давая бензальдегид [48]. Имеются указания, что промежуточным продуктом при образовании альдегида является бензиловый спирт так как он очень неустойчив, то сразу же окисляется до более устойчивого бензальдегида [49]. Бензальдегид может быть получен примерно с 20% выходом при анодном окислении эмульсии толуола в смеси разбавленной азотной и уксусной кислот на платиновом аноде при низкой температуре [50]. Выход может быть значительно увеличен, если применить переносчик кислорода I51]. Подобные же результаты получаются, когда толуол растворяется или всаливается в водный раствор натриевой солн ксилолсульфокислоты [52]. Наряду с гидроксилированными производными толуола (о-крезол и п-крезол), являющимися промежуточными продуктами при образовании толухинона и хинона, среди продуктов реакции была также найдена бензойная кислота [53]. Толухинон может быть далее окислен на аноде из двуокиси свинца до смеси кислот муравьиной, мезаконовой и малеиновой [541. [c.136]

В области производства пластических масс и химических волокошиз толуола представляет интерес производство из него крезолов для дальнейшего получения крезол-формальдегидных смол и параалкилпроизводных с последующим их окислением в терефталевую кислоту для производства лавсана. Как видно из табл. 69, в США планируется на ближайшие 10 лет увеличение в 5 раз потребления толуола для производства пластических масс. [c.236]

Судя по запаху, температуре кипения, молекулярной рефракции и по данным анализа, это вещество является несколько загрязненным исходным п-тиокрезолом. Из-за малого количества вещества получить его в совершенно чистом состоянии с хорошей температурой плавления не удалось. Несмотря на это, мы считаем возможным присоединить его вес к весу чистого тиокрезола с т. пл. 41—42° (табл. 1). Катализат, полученный при 500°, твердого вещества не содержал. После промывания щелочью, высушивания и фракционировки из него был выделен толуол. Подкислением щелочной вытяжки был регенерирован жидкий меркаптан с таким же запахом, как и в предыдущем опыте, т. е. не совсем чистый тиокрезол. Толуол, полученный из этих опытов, был окислен перманганатом (по Ульману). В результате окисления была получена бензойная кислота с т. пл. 120—121°. Из табл. 1 видно, что с повышением температуры опытов выход толуола увеличивается, количество же исходного тиокрезола уменьшается. 2,6-Дик етилтиантрен, образование которого из п-тио-крезола казалось очень вероятным, не был найден ни в одном из этих опытов. [c.545]

Полученные гидропероксиды используют в основном для производства фенола и я-крезола (из гидропероксида л-изоиро/пил-толуола), смеси м- и я-крезолов (из смеси гидропероксидов соответствующих изопропилтолуолов), 2-нафтола, а также резорцина и гидрохинона из дигидропероксидов соответствующих ди-изопропилбензолов. При получении фенолов попутно образуется ацетои, значительный спрос на который создает благодриятные условия для развития гидропероксидного способа производства фенолов [52]. [c.38]

Из циклических с п и р т о в при производстве диэфирных пластификаторов употребляется циклогексиловый [5] и бензи-ловый спирты [16, 39], а при производстве фосфорсодержащих — фенол [28], и алкилфенолы (крезол, ксиленолы, изопропил-фенол, п-изобутилфенол) [5, 28]. Одним из главных источников. получения смеси крезолов и ксиленолов является коксохимическая смола или газойли нефтепереработки. Основным промышленным методом получения дикрезольной и ксиленольной смеси синтетическим путем является окисление толуола или ксилола. При любом способе производства изомерный состав крезолов и ксилено-. лов существенно зависит от природы исходного топлива или спосо-. ба синтеза. Наиболее реакционноспособными для реакции этерификации являются лгета-изомер, затем пара- и орго-изомеры, однако орго-изомеры, особенно о-крезол, наиболее токсичны. Поэтому для производства пластификаторов фосфатного типа применяют три-крезолы с минимальным (до 3%) содержанием орго-изомера или дикрезолы (смесь мета- и пара-изомеров). [c.20]

Метод Фишера основан на растворении полиамида в смесй -крезола и толуола и электролитическом титровании получен-pro раствора реактивом Фишера. [c.197]

Этот метод до сих пор используют для получения фенола и р-нафтола из бензола и нафталина соответственно. Он, по-видимому, наиболее перспективен для производства м-крезола из толуола и в этом варианте реализован в ряде стран. Пока что суль-фурационный метод является основным при производстве резорцина из бензола. Без особой доработки возможно применение его для синтеза ряда индивидуальных ксиленолов из ксилолов. [c.108]

Таким образом, при щелочном плавлении продуктов низкотемпературного сульфирования толуола хлорсульфоновой кислотой образуется смесь о- и п-крезолов, которая может быть разделена ректификацией. ж-Крезол отсутствует, что делает возможным получение при ректификации индивидуальных о- и п-крезолов. Заметные количества ж-крезола появляются в смеси только при высоких температурах выдержки за счет изомеризации. Примеси растворителя уменьшают селективность образования о-крезола. [c.134]

Описанный способ может быть использован в промышленное для получения других гидроксилсодержащих ароматических oej нений. Так, щелочной гидролиз монохлортолуолов, получающи) при хлорировании толуола, дает смесь крезолов с высоким сол жанием ж-изомера (50—60%) [17] о- и п-крезолы образую примерно в равном количестве. Оптимальными условиями гид лиза хлортолуолов являются [17] температура 350°С, давлер 250 кгс/см2, время реакции 2 ч, 25%-ный избыток едкого нат [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология