Цирконий получение

Цирконий был открыт в 1789 г. Клапротом, который выделил двуокись циркония из минерала циркона. В свободном виде цирконий получен впервые в 1824 г. Берцелиусом при восстановлении фторцирконата калия натрием. Только в 1925 г. Ван Аркелю и Де Буру методом термической диссоциации удалось получить компактный высокочистый цирконий. Чистый цирконий обладает рядом ценных физических и химических свойств. Цирконий имеет малое поперечное сечение захвата тепловых нейтронов, характеризуется замечательными антикоррозионными и механическими свойствами, а поэтому широко применяется в атомной технике, химическом машиностроении, металлургии. Производств циркония в последние годы бурно развивается. К концу 50-х годов производство металлического циркония только в США составило около 1500 m ежегодно [177]. [c.5]

При получении металлического циркония методом электролиза расплавленного фтороцирконата калия небольшие количества калия загрязняют металл. Двуокись циркония, полученная после вскрытия сырья сплавлением с бифторидом калия, также содержит калий. Определение калия в таких материалах химическим путем в присутствии циркония довольно затруднительно. При химических методах отделения калия, как и вообще щелочных и щелочноземельных металлов, объемистые осадки гидроокиси циркония с большой адсорбционной способностью увлекают часть этих металлов, и отделение не будет количественным. [c.105]

Рассчитать состав осадка оксихинолината циркония, полученного при 20 и 70° С по следующим данным. [c.179]

Рис. 26. Кривые рН-титрования образцов фосфата циркония, полученных различными способами.

ЦИРКОНИЙ — получение и применение металлопорошков циркония и его соединений [c.175]

В зависимости от температуры хлорирования в газовую фазу наряду с углекислым газом переходят окись углерода и фосген. В табл. И приведен состав газовой фазы в зависимости от температуры при хлорировании двуокиси титана и двуокиси циркония, полученный термодинамическим расчетом. Таким образом, до 600° С преобладает реакция с выделением углекислого газа, а выше этой температуры —с выделением окиси углерода. Это обстоятельство имеет важное практическое значение, так как смесь СО и СО2 с воздухом при отношении С0/С0г=1 взрывоопасна. Кроме того, в процессе, идущем с выделением СО2, расход углеродистого восстановителя практически в два раза ниже. [c.67]

Для использования в ядерной технике цирконий должен содержать не более, Ю- % С(1—0,5—1 и и РЗЗ—1 Со—20 N1 — 2 Т1 и Мп —50 А1 —75 НГ, С, Р и 51 — 100 0 - 800. В табл. 33 дано содержание примесей в цирконии, полученном различными методами (иодидный метод — см. ниже). [c.252]

Порошок циркония, полученный восстановлением тетрахлорида натрием или двуокиси циркония кальцием, содержит много примесей газов, в частности кислорода и азота. Возможно использование порошка, полученного электролизом. [c.311]

Несколько интересных ионообменников на основе циркония получено советскими исследователями [60], однако устойчивость полученных соединений довольно ограниченна. Емкость хромата циркония (0,6 мг-экв/г) не зависит от pH раствора в интервале значений от 2 до 10. С помощью этого ионообменника были успешно разделены стронций и кальций, фактор очистки стронция составил 1,2-10 . Оксалат и карбонат циркония обладают слабокислыми свойствами, подобно карбоксилатным смолам. Первый позволяет эффективно разделять лантан и кальций, второй — кальций и магний. Сульфид циркония, полученный при осаждении избытком сульфида натрия, имеет высокую селективность по отношению к ионам, образующим нерастворимые сульфиды. Это слабокислый ионообменник, емкость водородной формы которого очень мала по сравнению с емкостями других катионных форм. С помощью сульфида циркония было достигнуто высокое обогащение меди относительно кальция и железа. [c.147]

Этот же метод может быть применен при отборе проб от слитков циркония, полученных дуговой плавкой. [c.196]

Очистка никеля. Осадок диметилглиоксимата никеля промывают горячей водой, подкисленной 2—3 каплями уксусной кислоты, и растворяют на фильтре в горячей 2,77V H l. К полученному раствору добавляют теллуристую кислоту (10 мг Те), сульфат аммония (30 мг S), фосфат натрия (5 мг Р) и осаждают осадки элементарного теллура, сульфата бария и фосфата циркония действием солянокислого гидразина и избытка хлоридов бария и циркония. Полученные осадки отфильтровывают и отбрасывают. Фильтрат нейтрализуют аммиаком, отфильтровывают и отбрасывают образующийся осадок гидроокиси циркония. В фильтрате осаждают осадок диметилглиоксимата никеля, который после переосаждения отфильтровывают на разборном фильтре, промывают горячей водей, сушат, взвешивают и измеряют активность. [c.438]

Характер микроструктуры циркония, полученного различными методами и в различных состояниях обработки, показан на рис, 90—97. [c.336]

Твердость циркония, полученного различными методами [288] [c.358]

Механические свойства листов циркония, полученных холодной прокаткой из прутков йодидного [c.368]

Количество воды, остающейся в осадках гидроокисей циркония и гафния, зависит от способа получения и длительности процесса старения. При медленном нагревании гидроокиси циркония обезвоживание, происходящее в широком интервале температур и заканчивающееся при 300°, сопровождается непрерывным уменьшением давления пара над осадком. Непрерывно уменьшается и число молекул воды, приходящихся на один атом 2г,что указывает на отсутствие гидратов определенного состава. Гидроокись циркония, полученная осаждением из растворов и подвергнутая длительному старению, обнаруживает признаки кристаллического строения. Это позволило ряду авторов рассматривать ее как гидратированную двуокись циркония (2г02- гНгО) . Основой ее структуры являются фрагменты 2гОа- 2Н2О и 2гО(ОН), связанные между собой донорно-акцепторной связью и образующие кристаллический скелет [c.283]

Порошкообразный цирконий, полученный электролизом расплавленных солей, не требует дополнительной очистки. Если же щирконий получен методами металлотермического восстановления, требуется его рафинирование. Рафинирование циркония может осуществляться в электролр[те того же состава, что и его получение и при тех же параметрах электролиза. Аноды — растворимые, из подлежащего рафинированию металла. [c.508]

Физические свойства фосфата циркония, полученного осаждением, зависят от способа приготовления, но. два главные типа этого соединения отчетливо различимы. Высокодисперсную микрокристаллическую форму, в которой отношение фосфата к цирконию равно 2 1, что соответствует ZrO(H2POi)2, полу- чают при медленном добавлении реагентов (напри- [c.124]

Подобные соображения были высказаны Майклом [36], согласно которым фосфатные группы замещают координационно связанные молекулы воды (но не гидроксильные группы или атомы кислорода) в тримерных группах с отношением РО4 2г=1,67 (экспериментально найденное значение после продолжительного промывания равно 1,63), емкость которых составляла 0,67 моль Сз+ на каждый моль циркония. При нагревании образцов фосфата циркония, полученных в кислых растворах, образуется пирофосфат циркония 2гР20т при нагревании образцов, полученных в щелочной среде, образуется ортофосфат 2гз(Р04)4. Несмотря на то что оба примера подтверждаются довольно убедительными доказательствами, Веселы и Пекарек показали [32], что состав и строение фосфатов могут изменяться в очень широком интервале и зависят от способа получения. [c.134]

К 2 г цяркония в платиновой чашке добавляют 10 мл разбавленной (1 4) серной кислоты и по каплям — 8 мл фторисгаводородной кнслогы (1 1). После полного растворения навески жидкость упаривают до начала выпадения солей, остаток растворяют в 10 мл воды, прибавляют две капли 0,3%-ного раствора метилвиолета (как индикатор) и небольшими порциями — разбавленный (1 1) аммиак до перехода окраски от желтой к сине-зеленой (рН 1). После прибавления каждой капли аммиака жидкость хорошо перемешивают до полного растворения выпавшего осадка гидроокиси циркония. Полученный раствор переносят в делительную воронку, добавляют 10 мл I М роданида аммония и 6 жл 0,3%-ного раствора метилвиолета (в три приема, порциями по [c.153]

Физические свойства фосфата циркония, полученного осаждением, зависят от способа приготовления, но два главные типа этого соединения отчетливо различимы. Высокодисперсную микрокристаллическую форму, в которой отношение фосфата к цирконию равно - 2 1, что соответствует 2г0(Н2Р04)2, получают при медленном добавлении реагентов (например, растворов нитрата цикронила и фосфорной кислоты) к интенсивно перемешиваемому нагретому разбавленному раствору серной кислоты [28]. Медленное осаждение в условиях, когда нет значительного избытка ни одного реагента, а растворимость конечного продукта достаточно велика по сравнению с растворимостью при комнатной температуре, приводит к образованию мелких кристаллов, которые слишком малы для непосредственного наполнения ионообменных колонок, но их можно таблетиро- [c.124]

Ларсен и Виссарс [33] попытались получить данные о свободных энергиях, теплотах и энтропиях обмена для катионов Ыа+ и на фосфате циркония в №-форме. Они использовали образцы фосфата циркония, полученные путем медленного осаждения из раствора 2гОС12 в НС1. При длительном промывании водой образцы теряли часть фосфата до Р04 2г = 1,16. Опыты проводились в статических условиях в 0,1005 н. солянокислых растворах соответствующих хлоридов щелочных металлов при температурах от 1,17 до 44,5° катион щелочного металла замещался ионом меди с целью последующего анализа. Термодинамическая константа равновесия К была получена интегрированием кривой зависимости lg/( от состава ионообменника (стр. 40), при этом предполагали, что результаты могут быть проэкстраполированы на весь интервал изменения состава ионообменника. Изменение свободной энергии рассчитывалось по формуле А0° = —ЯТ пК, а изменение энтропии— из соотношения АС° = АЯ° — 7 А5<, где изменение теплоты обмена А//° было получено из изохоры Вант-Гоффа для соответствующих значений К при различных температурах. Полученные данные (табл. 30) количественно выражают ряд сродства, установленного с помощью коэффициентов распределения, причем АС° становится отрицательным с уменьшением гидратированного ионного радиуса. Значения А5° близки к величинам относительных энтропий ионов в водных растворах [78]. Надежность этих данных не ясна вследствие значительного числа экс- [c.160]

В. П. Елютин и Р. Н. Григораш [525] исследовали возможность получения ферроциркония алюминотермическим методолт в электропечи, применяя техническую окись циркония. Полученный ими сплав содержал до 50% Zr, 1,4—2,7% 81, 2,0—3,3% А1, 0,2% С и до 0,37о Р- Авторы установили оптимальные условия получения ферроциркония и детально изучили процесс его плавки. [c.197]

Метод определения констант устойчивости с помощью распределения вещества на силикагеле предложен Давыдовым и Маровым [235, 236]. Одновременно и независимо этот метод был предложен чешскими исследователями Цалеткой и Кыршем и использован ими для определения констант устойчивости ряда комплексов циркония. Полученные ими значения констант хорошо совпали с данными других методов. [c.508]

Следует отметить, что в некоторых соединениях циркония по ИК-спектрам поглощения выявлены двойные связи Zr = О. При исследовании роданидных комплексных соединений циркония, полученных Тананаевым и Розановым [270], в результате термогравиметрического анализа им можно было приписать формулу Ме[гг0 ЗСМ]зН20]-Н20, предполагающую существование цирконильной группы и одной молекулы воды во внутренней сфере, либо Me[Zr(OH)2(S N)3]-HaO (Ме — NH4, К, Rb. s) с наличием двух [c.23]

Нестехиометричность состава 8-оксихинолината циркония, полученного из аммиачно-тартратного или нитратного раствора в присутствии ацетата аммония, в дальнейшем была подтверждена термогравиметрическим исследованием осадков [360, 760, 800]. Выше уже указывалось, что осадок постоянного состава Zr( 9HeON)4 получается, если осаждение циркония проводить из щавелевокислого раствора (см. стр. 22). Однако ввиду невысокой избирательности 8-оксихинолин почти не применяют для гравиметрического определения циркония, но в сочетании с другими реагентами (фосфатом) его использовали для титриметрического определения циркония метод подробно описан на стр. 108. [c.70]

Цирконий, полученный методом выращивания, энергично поглощает Нг при температуре выше 700° после полного насыщения при давлении 1 ат и 20° его состав соответствует формуле ZrHi,95. Металлический Th, обезгаженный в вакууме, быстро насыщается водородом выше 450° до состава ТЬНз.цд. Поглощение Нг порошкообразным Се начинается при температуре 250—900° и приводит к образованию гидридов состава от СеНг до СеН<з , металл, обезгаженный при 900°, быстро насыщается уже при комнатной температуре. Гидрид урана иНз также легко образуется из элементов при [,250° [34]. [c.380]

Рис. 90, Микроструктура чистого циркония, полученного йодидным методом [1981. Шлиф травлен НР + ННОз. Х250

Рис. 91. Микроструктура циркония, полученного йодидным методом и переплавленного в графите -[198]. Шлиф травлен НР + НЫОз. Х250

Рис. 108. Влияние холодной обработки на механические свойства циркония, полученного методом горячей прокагки при 650° [172]

Так, например, по некоторым данным [12, 29], чистейший цирконий, полученный методом термической диссоциации тетрайодида цир-кония, мягок, гибок, допускает ковку, прокатку и протяжку и по своим технологическим свойствам близок к меди. Обрабатываемость циркония давлением значительно понижается в присутствии примесей, а так как цирконий энергично реагирует с металлоидами и осо- [c.375]

Это значение существенно превышает значеше 1,4 Дж/м — энергию границы жидкий металл — вакуум ддя циркония [263], так что в отличие от кальцита в пластичном цирконии полученное значение дв, конечно, не может рассматриваться как поверхностная энергия двойниковой границы, а является, скорее всего,именно характеристикой работы по пластическому деформированию скольжением прилегающей к двойнику зоны. [c.139]

Основной целью этого исследования было выяснение вопроса, является ли коррозия поляризованных образцов более интенсивной, чем коррозия неполяризованных, и определение различий между поляризационными эффектами некоторых бинарных сплавов. Эти сплавы содержат элементы Зп, Ре, N1, которые находятся в циркалое 2, а кроме того, платину. Все эти сплавы приготавливали на основе циркония, полученного по методу [c.189]

Ван-Аркеля. Исследованию подвергали чистый цирконий и циркалой 2. Сначала надо было решить вопрос, каким должен быть ток поляризации. Был выбран ток плотностью 0,15 ма1см , что совпадает с катодным током (2Н++ 2е-)-ЕН), эквивалентным скорости коррозии, выраженной увеличением веса образца согласно реакции (2г2Н2О-> 2гОг + 4Н) и равной 30 лгг/сж в месяц. Эта скорость приблизительно равна скорости коррозии, которая наблюдалась в процессе других исследований циркония, полученного по методу Кролля. Разумеется, это был произвольный выбор. Тем не менее автор хотел таким образом сравнить различные сплавы. Для определения увеличения веса образцов после опыта их взвешивали. А для измерения емкости и для анализа на водород из образцов вырезали специальные куски. [c.192]

Здесь уместно отметить, что именно проникновение водорода, а не его присутствие вызывает интенсификацию процесса коррозии. По этому вопросу мож но сослаться на исследование Шварца и Вогана (BMI 1120), которые не обнаружили никакого влияния водорода (до 1500 вес. частей на миллион) на коррозию циркония, полученного по методу Кролля, и циркалоя 2. [c.193]

В другой серии опытов автор исследовал действие водорода совершенно другим способом. Пластинки из циркония, полученного по методу Кролля, помещали в атмосферу кислорода и водяного пара при температуре 325° С и атмосферном давлении. В опытах использовались вертикальные трубки, помещенные в печь. Прежде чем попасть в трубку, газ проходил через спиральную трубку, расположенную вокруг трубки для окисления. Таким образом газ нагревался до необходимой температуры. Для опытов с кислородом газ поедварительно высушивался [c.193]

Следовательно, в результате 1иоследова Ний автору удалось установить, что водород, образующийся при катодной поляризации, проходя через окисные пленки на сплавах циркония или проникая в металл, может вызвать растрескивание этих пленок и ухудшить их защитные свойства. Защитные элементы циркалоя 2 стабилизируют (Окисел от вредного действия водорода, препятствуя его проникновению в окись и в металл. При коррозии циркония, полученного по методу Кролля, в водяном паре водород не только способствует растрескиванию окисла, но также увеличивает скорость роста пленок, по крайней мере, в начальный период реакции. [c.197]

Аналитическая химия циркония и гафния (1965) -- [ c.9 ]

Экспериментальные методы в неорганической химии (1965) -- [ c.575 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.343 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.502 ]

Учебник общей химии 1963 (0) -- [ c.322 ]

Неорганическая химия Том 2 (1972) -- [ c.104 , c.109 , c.111 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.643 , c.646 ]

Методы элементоорганической химии Кн 2 (1975) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология