Рутений гравиметрическое

Самый надежный поглотитель для четырехокиси рутения — раствор щелочи, однако в этом случае возникают трудности, связанные с определением рутения, так как почти все реагенты, используемые для гравиметрического определения, осаждают его либо из кислого раствора, либо из нейтрального, полученного после соответствующей обработки кислого раствора. [c.6]

Рутений можно осаждать такими классическими осадите-лями, как сероводород, цинк, магний, этанол и т. д. Кроме того, есть удобные методы гравиметрического определения с помощью тионалида, а также гидролитический метод. Во всех случаях весовой формой является металл, который после прокаливания на воздухе восстанавливают водородом. [c.6]

Меркаптопропионовая кислота и 2,3-димеркапто-1-пропа-нол [280] также рекомендованы для осаждения рутения из азотнокислой среды. Эти реагенты дают хорошие результаты для определения рутения-носителя, но для обычного гравиметрического определения рутения их не испытывали и, по-видимому, они не имеют преимушеств перед тионалидом. [c.9]

Хотя рутений входит в группу элементов, осаждающихся сероводородом из кислых растворов, этот реагент нельзя рекомендовать для гравиметрического определения рутения. Методики, [c.10]

Таким образом, для гравиметрического определения рутения сульфидный метод не рекомендуется. Однако методику, предложенную для осаждения [281], можно использовать для разделения. Для этой цели она и нашла применение [283]. [c.11]

Для осмия, как и для рутения, нет метода, позволяющего определять его в растворах, получаемых при отгонке и поглощении четырехокиси. Поглотители для осмия и рутения в основном одинаковы и каждый из них перед прибавлением осадителя требует особой обработки. Раствор соляной кислоты, содержащий двуокись серы, употребляют довольно часто, однако для всех методов гравиметрического определения необходимо перед осаждением удалять двуокись серы. Гилкрист [100] удалял ее выпариванием и последующим кипячением с соляной кислотой. Однако другие авторы после этой обработки получали для осмия заниженные результаты, причем ошибки, сами по себе незначительные, становились особенно заметными при определении миллиграммовых количеств осмия. Некоторые исследователи объясняли такие ошибки улетучиванием осмия [101] при выпаривании, другие [103] считали, что при выпаривании потерь не происходит. Во всяком случае, было найдено, что, если раствор, полученный после отгонки осмия в соляную кислоту, насыщенную двуокисью серы, оставить при комнатной температуре на 12—16 час, его можно потом концентрировать путем кипячения и осмий при этом не теряется. Известно также, что при добавлении тиомочевины к свежеприготовленному дистил-лату в результате образования комплекса осмия с тиомочевиной развивается интенсивная розовая окраска, в то время как в дистиллате, постоявшем несколько часов, окраска менее интенсивна, а после выдержки в течение 24 нас окраска может совсем не появиться. [c.19]

Авторы [744] предложили методику колориметрического определения золота в цианистых растворах. Они утверждают, что для определения менее 0,04 мг золота колориметрирование слабокислых растворов с хлоридом олова(II) по точности и быстроте выполнения превосходит гравиметрическое пробирное определение. К сожалению, этот сомнительный вывод не подтвержден соответствующими данными. Однако несомненно, что конкуренция колориметрических методов с классическим пробирным анализом вполне возможна. Тем более удивительно, что до сих пор не получено данных, сравнивающих быстроту, точность и воспроизводимость какого-либо колориметрического, титриметрического или спектрального метода с пробирным методом определения золота или другого благородного металла в рудах. Сендел [108] нашел, что чувствительность метода с использованием хлорида олова (II) равна 0,05 мкг-см . Метод пригоден для анализа растворов, содержащих 10—100 мкг золота в объеме пе более 20 мл. Рекомендуемая концентрация кислоты 0,04 и., однако и для 1 н. кислоты результаты удовлетворительны. Интенсивность окраски измеряют без светофильтра. С зеленым светофильтром светопропускание немного ниже. Платина, палладий, рутений, теллур, селен, серебро, ртуть и др. мешают определению. [c.269]

Для всех металлов группы платины найдены оптимальные условия их гравиметрического определения одновременно с углеродом и водородом Установлено, что после сухого окисления вещества палладий и платину можно определять в виде металла, не проводя дополнительного восстанов ления. Кроме того, палладий, а также родий и осмий, могут быть определены в виде окислов. Рутений и иридий рекомендуется определять в виде металла после восстановления водородом остатка вещества от сожжения. Осмий также можно определять в восстановленной форме. [c.297]

Эре и Янг [277] считают, что методы восстановления цинком или магнием непригодны. Они показали, что восстановленный рутений выделяется в виде очень мелких частиц, которые прилипают к стенкам стакана, захватывая при этом восстановитель. Железо также признано непригодным в качестве восстановителя. Несмотря на ограниченность сведений об этих методах восстановления, можно ожидать, что магний наиболее эффективен. Хотя гидролитический и тионалидный методы более удобны и заслуживают предпочтения, восстановители могут найти применение для предварительного отделения, а также в некоторых особых случаях. Кеннеди и Фитцджеральд [284] применяли магний для выделения рутения из растворов, полученных из растений, и определяли его радиоактивными методами. Подобным способом Шаннон [285], используя магний, определял гравиметрически радиорутений в органических материалах, измеряя затем его р-активность. [c.12]

Некоторые спектрофотометрические методы предложены для таких количеств рутения, которые определяются и более точными классическими гравиметрическими методами. Это относится к спектрофотометрическим методам с использованием окраски комплексных галогенидов, рутената и перрутената. Некоторые из таких методов, особенно методы с использованием окраски двух последних соединений, можно применять при массовых определениях, не требующих большой точности. Они позволяют измерить окраску непосредственно щелочного дистиллата, поскольку едкий натр остается одним из наиболее эффективных поглотителей для рутения(VIII). Другое достоинство состоит в сравнительной простоте метода. [c.168]

Для всех платиновых металлов найдены оптимальные условия их гравиметрического определения одновременно с углеродом, водородом и другими гетероэлементами. Различия в физических свойствах этих металлов обусловили необходимость индивидуального подхода к определению каждого из них. Восстановление водородом до металла остатка, полученного в результате сожжения в контейнере, необходимо для иридия, родия и рутения. Палладий и платина выделяются в виде металла и не требуют дополнительного восстановления. Осмий взвешивают в виде оксида 0s04. Любой из металлов этой группы можно определить одновременно с галогенами (хлором, бромом или иодом) и ртутью. При одновременном присутствии хлора и серы их поглощают в гильзе с серебром при 750 °С. Привес гильзы рассчитывают как сумму масс С1 и SO4 в соотношениях, соответствующих числу атомов хлора и серы в молекуле анализируемого вещества. Соединения, включающие сочетание осмия и серы, не анализировались. [c.95]

Реагенты для гравиметрического определения рутения и осмия малоселективны, однако определение этих элементов не представляет больших трудностей, так как оба элемента вместе или по отдельности можно легко отделить дистилляцией четырехокисей. Так, осмий избирательна отгоняется из азотнокислых растворов, а затем из сернокислых растворов после окисления броматом отгоняется рутений [757, 758]. Такое последовательное отделение обоих элементов не удается проводить в присутствии большого количества свинца, поскольку удаление соляной и азотной кислот упариванием с серной кислотой, которое необходимо проводить перед дистилляцией рутения, в этом случае невозможно [760]. Сначала оба элемента отгоняют из раствора хлорной кислоты [39, 40] при этом четырехокиси лучше всего поглощать 30%-ным раствором Н2О2 [2346]. После добавления серной кислоты отгоняют 0з04, а после добавления бромата — Ки041[2346, 2348]. [c.194]

Для гравиметрического определения рутения и осмия, которое возможно после отделения этих элементов дистилляцией, наиболее пригодны хелатообразующие реагенты с 5Н-группой. 2-Аминонафталид тиогликолевой кислоты (тионалид) (I) можно использовать для определения рутения [1798, 2170] и осмия [39, 40, 913], а 2-фенилбензтиазол [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология