Полиизопрен, пиролиз

Полимеры с высокой теплотой полимеризации, малым выходом мономера при пиролизе, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при действии излучений в основном сшиваются (полиэтилен, полистирол, полиизопрен, полибутадиен, полиметилакрилат и др.). Разрывы цепей при облучении происходят по случайному закону, а число разрывов или сшивок пропорционально дозе облучения и не зависит от его интенсивности. [c.246]

Сд-фракции пиролиза нефтепродуктов. Летучая жидкость, т. кип. 34,1 °С, нерастворима в воде, хорошо растворима в этаноле, диэтиловом эфире и углеводородах. Применяют для производства изопренового каучука. В присутствии катализаторов Циглера-Натта преимущественно образуются <мс-полиизопрены. Строение 1<ис-полиизопрена имеет натуральный каучук. транс-Полиизопрен также встречается в природе и называется гуттаперчей имеет невысокие механические свойства. В высоких концентрациях изопрен - наркотик, в малых [c.367]

Таблица 14. Данные удерживания характеристических продуктов пиролиза полиизопренов и стандартных веществ на колонке с полифениловым эфиром 4Э 5Ф при 130 °С

Полиизопрены. Микроструктуру полиизопренов в большей степени отражают тяжелые продукты пиролиза. Взаимосвязь компонентов димерной фракции и микроструктуры полиизопренов детально изучена в работе [140]. [c.186]

Пиролитическую газовую хроматографию применяли для исследования распределения звеньев из 1,4- п 3,4-единиц в полиизопренах [2678, 2679]. Этот метод основан на существовании структурных соотношений между димерами изопрена и двойными звеньями из 1,4- и 3,4-единиц. Однако, как было показано в работе [2680], точно установить структуру полимера таким методом трудно вследствие того, что, во-первых, основным продуктом пиролиза являются не димеры (выход 30%), а мономер и другие продукты деструкции и, во-вторых, реакция разрыва цепи в процессе пиролиза часто осложняется протеканием побочных реакций, которые оказывают существенное влияние на состав образующихся продуктов. [c.411]

Пиролиз синтетического полиизопрена и природных цис и тра с-полиизопренов [8] [c.229]

Продукты, летучие при комнатной температуре, собирали в ловушке, охлаждаемой жидким азотом. Лишь следы газообразных продуктов пиролиза трех полиизопренов не конденсировались при температуре жидкого азота. В конденсате, собранном в этой ловушке, содержались продукты с молекулярными весами примерно до 150. Конденсат разделяли молекулярной перегонкой (см. гл. И) при —80° на фракции Уг5 и У-8о- Кроме того, была выделена третья [c.230]

Фракционный состав летучих продуктов пиролиза синтетического полиизопрена, цис- и траис-полиизопренов [8] [c.231]

Образование мономера и димера (дипентена) в результате пиролиза полиизопренов можно объяснить исходя из предположения [c.233]

Дипентен может образоваться также в результате димеризации мономера. Судя по результатам пиролиза синтетического полиизопрена и цис- и транс-полиизопренов, образованию дипентена способствует регулярность расположения мономерных звеньев в цепи. [c.234]

Большинство полимеров распадается до мономеров только с низким выходом. Полиизопрен дает при пиролизе 2—20% мономера, а нолибутадиен только 1—2% [129]. Полиакрилаты ]133] и полиэтилен ]130, 136] также дают только следы мономера, при этом последний распадается главным образом на более длинные фрагменты со средним молекулярным весом около 700. [c.170]

Метод пиролитической газовой хроматографии применяется для целей изучения строения полимеров, причем иногда при исследовании отдельных элементов строения возможно использование метода в варианте отпечатки пальцев без идентификации всех продуктов пиролиза. При такого рода исследованиях необходимо наличие веществ с известным строением. В качестве примера можно привести работу Вахерота по определению соотношения мономерных звеньев, нрисоединенных в положение 1,4 и 3,4 в полиизопренах [1331. [c.242]

Полиизопрены, получаемые полимеризацией в присутствии различных катализаторов, различаются микроструктурой-содержанием , 4-цис-, , 4-транс-, 1,2- и 3,4-звеньев в макромолекулах. Наиболее упорядоченной структурой отличается натуральный каучук, содержащий в основном 1,4-гуис-звенья в макромолекуле. При пиролизе полиизопренов образуются изопрен и дипентен, содержание которых преобладает в продуктах пиролиза. Указанные соединения являются характеристическими для полиизопренов и определяют тип полимера. В то же время наблюдается связь выхода дипентена с содержанием 1,4-звеньев в полимере. Поэтому для полиизопренов [c.143]

В табл. 14 приведены данные удерживания для характеристических продуктов пиролиза полиизопренов, полученные на колонке с полифениловым эфиром 4Э5Ф при 130°С. [c.146]

Основное различие линейного и циклического полиизопренов состоит в том, что в результате деструкции циклического полиизопрена не образуется мономера, в то же время в продуктах пиролиза циклического полиизопрена присутствует большое количество пропилена как результат наличия изопро-пильных и изопропениловых групп в циклических структурах. [c.182]

Исследования полиизопренов методом ПГХ позволили сделать вывод, что дипентен образуется в случае цис- или тронс-1,4-звеньев, соединенных в макромолекуле по типу голова к хвосту , что дает основание использовать дипентен для оценки характера присоединения мономерных звеньев в макромолекуле полиизопрена. Диметилвинилциклогексены образуются в случае присоединения цис- или шранс-1,4-звеньев к виниловым (1,2- и 3,4-звенья), а дипрен образуется при наличии виниловых звеньев. Рассмотренный механизм образования изомеров димера изопрена позволил рассчитать содержание отдельных изомеров в продуктах пиролиза в зависимости от содержания структурных единиц в полиизопрене. Расчетные данные сопоставлены с результатами эксперимента и в большинстве случаев получено хорошее совпадение. [c.187]

Рис. 62. Пирограммы полиизопренов, полученные при разделении продуктов пиролиза на колонках с дибутилтетрахлорфтолатом (А) [140], с 5Е-30 (Б) [141] и с полифениловым эфиром (5 колец) (В) [142]

Метод ПГХ использован для измерения небольших количеств (до 10%) 3,4-звеньев в полиизопренах, в том числе в стереорегулярных синтетических изопреновых каучуках [142]. Пиролиз проводили в пиролизере по точке Кюри и филаментного типа. Продукты пиролиза разделяли на колонке с 7% полифенилового эфира на хромосорбе G (см. рис. 62, В). Аналогичные пирограммы полиизопренов были получены при использовании хроматографических колонок с полиэфирными неподвижными жидкими фазами (реоплекс 400, ПДЭГА, ПДЭГС). Результаты количественных измерений хорошо совпадают с данными ИКС. [c.189]

Исследовалось [1105] применение пиролитической газовой хроматографии для анализа блок-сополимеров типа ABA, где А — полистирол или поли-а-метилстирол, В — полибутадиеп или полиизопрен. В случае сополимеров сс-метилстирол/бутади-ен/а-метилстирол более 99% продуктов пиролиза а-метилсти-рола выходят одним пиком, который полностью разделяется с пиками полибутадиена. Один из пиков, образующихся в результате пиролиза полибутадиена, может быть использован для оценки содержания 1,4- и 1,2-изомеров в полибутадиеновом сегменте. При пиролизе как цис-, так и гранс-полибутадиена образуются одни и те же продукты, что делает невозможным раздельное определение содержания цис- и транс-формы. [c.262]

Масс-спектрометрический анализ фракции У до, полученной при пиролизе синтетического полиизопрена, цис- и транс-полиизопренов [8] [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология