Полиизопрен анализ методом ТСХ

Поскольку один из определяемых компонентов системы принят за стандарт, то относительный градуировочный коэффициент для него к2 = 1. Построение зависимости описанным методом продемонстрировано на примере анализа трехкомпонентных смесей полистирола, полиизопрена и полиметилметакрилата и тройных блок-сополимеров, полученных на основе соответствующих мономеров [98]. Градуировочные зависимости представлены на рис. 22, откуда можно видеть расположение экспериментальных точек, полученных для образцов одного и того же состава и для различных образцов. Все полученные, значения укладываются на прямую. Так как один из измеряемых компонентов анализируемого образца принят за стандарт (в данном случае полиизопрен), то число зависимостей, полученных с использованием относительных величин, становится на одну меньше, чем число определяемых высокомолекулярных соединений в образце. [c.96]

Разработан метод пиролитической газовой хроматографии для количественного определения состава многокомпонентных полимерных систем, который был применен для анализа смесей полиизопрен—полиметилметакрилат—полистирол и блок-сополимеров изопрена с метилметакрилатом и стиролом [1791]. [c.354]

Применение различных ИК-методов для анализа полиизопрена, содержащего в основном цис- и транс-1,4-структурные единицы и небольшое количество 3,4-структур, описано в работах [2645— 2648]. ИК-спектроскопию использовали [2649, 2650] для установления структуры полиизопренов. Проведено [2651] подробное изучение поляризационных ИК-спектров различных полиизопренов (рис. 148). Интерпретация спектров различными авторами [2650, 2649 и 2651] сопоставлена в табл. 75 на примере полиизопренов, полученных из латекса гевеи и балаты. [c.399]

Описан [2662, 2663] ИК-метод анализа полиизопренов, пригодный для полимеров с высоким содержанием 3,4-структур и с относительно низким содержанием цис- и гране-1,4-структурных единиц. Интенсивность полос, обычно используемых для определения 1,4-структур, как правило, примерно в 50 раз ниже, чем интенсивность полосы при 888 см , которая используется для определения содержания 3,4-структур в полиизопрене. Вследствие этого при анализе образцов полиизопрена с высоким содержанием 3,4-структур необходимо работать при двух разных концентрациях или с двумя кюветами разной толщины. Использование полос поглощения при 1780 и 3070 см дает возможность работать только с одной кюветой и при одной концентрации. Эти полосы не перекрываются с полосами поглощения других структурных форм, что повышает точность анализа. Помимо точного определения количества 3,4-структурных единиц по полосам поглощения при 840, 572 и 600 см можно провести оценку приблизительного содержания 1,4-структур. [c.407]

Все методы определения микроструктуры по ИК-спектрам требуют проведения калибровки полос поглощения различных изомеров. Калибровку для анализа поглощения звеньев цисЛ - и транс-1,4-структур проводят независимо от исследуемой области волновых чисел по образцам гевеи или балаты, а калибровку для анализа поглощения 3,4-структур — по низкомолекулярным алке-нам или по полиизопрену, содержащему только 3,4-изомер. Калибровку для анализа поглощения 1,2-структур, которые в небольщих количествах присутствуют во всех типах полиизопрена, проводят [c.369]

Для определения показателей поглощения полос, характерных присоединениям по местам 1,2 и 3,4 в полимерах, производят предварительный анализ микроструктуры серии синтетических полиизопренов в 10—15 образцах. В этом анализе используют показатели поглощения, по которым строились спектральные кривые рис. 127 и 128. По полученным спектрам полимеров определяют искомые показатели поглощения, пользуясь следующим методом. Из контура полосы [c.283]

Для количественного исследования микроструктуры полиизо--пренов в настоящее время используются главным образом ИК- и ЯМР-спектры полимеров (рис. 1, 2). Метод ИКС особенно удобен для определения 1,2- и 3,4-присоединений. В этом случае анализ ведется по интенсивным и хорошо разрешенным характеристическим полосам поглощения в области деформационных колебаний винильной и изопропенильной групп при 909 и 887 см". Раздельное определение цис- и транс-1,4-звеньев из-за специфики ИК-спектров полиизопренов проводят по нехарактеристическим полосам поглощения при частотах 595—570, 730—750, 840, ИЗО— 1150 или 1300—1330 см [3]. В области валентных колебаний группы С—Н для этой цели пригодна полоса асимметричных колебаний СНз-групп при 2965 см . Точность известных методов анализа 1,4-полиизопренов по ИК-спектрам из-за малой интенсивности указанных полос, значительного наложения их друг на друга и сдвига частот максимумов поглощения в результате внутримолекулярных взаимодействий цис- и транс-1,4-структур невысока и, как правило, не превышает 2—5%- [c.201]

Описываемый способ имеет ряд существенных недостатков неудовлетворительный материальный баланс, большое число побочных процессов и т. д. Хэкеторн и Брок [106—108] предложили другую методику, основанную на количественном превращении в кетоны первичных продуктов озонолиза при действии трифенил-фосфина. Смесь кетонов анализируют с помощью газовой хроматографии. Метод позволяет работать с весьма малыми количествами полимера (л 50 мг) и дает результаты высокой точности благодаря использованию хроматографической методики анализа и строго-селективных реакций. Этим методом были исследованы чередующиеся сополимеры бутадиена с пропиленом, сополимеры бута-диенов 1,2- и 1,4-, сополимеры изопренов 1,4- и 3,4-, а также содержание цис- и транс-структур в полибутадиене-1,4 [94] и содержание структур с аномальным присоединением звеньев ( голова к голове , хвост к хвосту ) в большом числе природных и синтетических полиизопренов [107]. [c.147]

Для проверки обоснованности универсальной калибровки, базирующейся на невозмущенных размерах макромолекулярных клубков в растворах, в качестве модельного соединения был использован полиизопрен [46]. Предложен новый прямой метод калибровки с использованием двух детекторов УФ-детектора и дифференциального рефрактометра [47]. Этот метод наиболее удобен для анализа низкомолекулярного полиб ута-диена, получаемого ионной полимеризацией бутадиена, инициированной динатриевым производным тетрамера а-метилсти- [c.286]

Разработаны многочисленные спектроскопические методы анализа каучуков, различающиеся способом калибровки, методикой обработки данных, а также выбором аналитических полос. Как указывалось в предыдущем разделе, различия в ИК-спектрах звеньев 1,4-структуры, принадлежащих натуральным п синтетическим полиизопренам, обусловлены особенностями строения этих стереополимеров. Поэтому для анализа стереоблоксоиолпмеров следует использовать другие полосы поглощения 1,4-структуры, чем при определении микроструктуры синтетических полиизопренов, в молекулах которых нет блоков, а есть изолированные звенья мономеров различной структуры. Чем больше расстояние между цис- Л-, трансЛЛ и 3,4-изомерами в цепи, тем сильнее отличаются изхмеренные составы от тех, которые можно ожидать для смесей стереоблоксополимеров [902]. Таким образом, при определении микроструктуры наряду с данными о количественном изомерном составе каучука получают дополнительную информацию о распределении 1,4-изомеров в цепи. [c.369]