Теория гомогенного катализа

На основании этой реакции Е. И. Шпитальский в 1926 г. сформулировал основные положения теории гомогенного катализа. Н. И. Кобозеву с сотрудниками, начиная с 1931 г., удалось выделить в чистом виде ряд промежуточных продуктов этой реакции и изучить их кинетические свойства. [c.282]

Теория гомогенного катализа [c.168]

Количественная теория гомогенного катализа была разработана Е. И. Шпитальским и Н. И. Кобозевым (1926—1941 гг.). Теория Кобозева — Шпитальского исходит из следующих положений [c.168]

Однако теория гетерогенного катализа сложнее, чем теория гомогенного катализа. Это объясняется тем, что нужно учитывать адсорбцию реагирующих веществ на поверхности твердого тела, [c.425]

Так, основу для развития теории гомогенного катализа заложили блестящие работы по кинетике и механизму гомогенных реакций в растворах и жидкой фазе Н. А. Меншуткина и Н. А. Шилова. Общеизвестна выдающаяся роль советских ученых в создании современной теории гомогенных газовых и цепных реакций. Особенно велика в этом роль и заслуги одного из создателей теории цепных реакций — H.H. Семенова и его большой научной школы, к которой принадлежат В. Н. Кондратьев, Ю. Б. Харитон, Я. Б. Зельдович, В. В. Воеводский, Н. М. Эмануэль, А. А. Ковальский и многие другие ученые. В процессах горения и во многих цепных каталитических реакциях большую роль играют перекисные соединения и радикалы. Одним из авторов перекисной теории окисления (теория Баха—-Энглера) являлся А. Н. Бах. [c.8]

Открытие гетерогенных этапов в газовых цепных реакциях и обнаружение сильного влияния этих этапов на скорости суммарных процессов вместе с большими успехами радикально-цепной теории гомогенного катализа, казалось, должны были способствовать быстрому развитию цепного направления в гетерогенном катализе. Этого не произошло по ряду причин, одной из которых было разочарование, наступившее после опровержения мнимых сенсационных открытий, описанных в недостаточно продуманных первых работах. [c.485]

Главным положением теории гомогенного катализа является представление о том, что в ходе реакции образуются неустойчивые промежуточные соединения катализатора с реагирующими веществами, которые затем распадаются с регенерацией катализатора по схеме [c.292]

Гомогенный катализ. Главным положением теории гомогенного катализа является представление о том, что в ходе реакции образуются неустойчивые промежуточные соединения катализатора с реагирующими веществами, которые затем распадаются с регенерацией катализатора. Так, окисление двуокиси серы кислородом в присутствии окиси азота идет через образование промежуточного соединения N02 [c.267]

Такой подход к явлениям адсорбции и катализа позволяет объяснить 1) сходство в каталитическом действии одних и тех же элементов в виде простых твердых тел (металлы), в виде их твердых соединений (окислы, сульфиды и т. д.) и в виде сольватиро-ванных ионов в растворе 2) роль хемосорбции в катализе 3) особое место переходных элементов в катализе без использования спорной модели -зоны. Развитые представления позволяют использовать достижения теории гомогенного катализа и химии координационных соединений в гетерогенном катализе и сближают взгляды на механизм различных типов катализа. [c.170]

Скрытый катализ первого рода. В классической теории гомогенного катализа принимается ограничивающее положение, сущность которого сводится к тому, что промежуточные соединения образуются из нормальных молекул реагирующих веществ и катализатора [51—61]. Однако результаты многих экспериментальных исследований кинетики гомогенных каталитических процессов не могут найти объяснения с точки зрения классической теории промежуточных соединений. В общем случае скорость процессов в зависимости от концентрации катализатора выражается уравнением, которое графически изобразится гиперболой [c.84]

Формальная кинетика гомогенного катализа 33. Теория гомогенного катализа. [c.314]

Теория гомогенного катализа. Для объяснения катализа предложено несколько различных теорий химическая (теория промежуточных соединений), физическая (различные варианты адсорбционных теорий), электронная и цепная. В гомогенном катализе наибольшее распространение получила теория промежуточных соединений, предложенная французским ученым П. Сабатье и развитая в работах Н. Д. Зелинского и его учеников. Основные положения этой теории [c.225]

Основной гипотезой в теории гомогенного катализа является предположение об образовании промежуточных продуктов при взаимодействии катализатора и реагирующего вещества (субстрата). Авторами теории можно назвать Бредига, Броде, Абеля, а также Анри и Михаэлиса. В работах Е. И. Шпитальского классическая теория промежуточных продуктов получила наиболее законченное развитие. [c.345]

С нашей точки зрения, сегодня имеются все предпосылки к пересмотру некоторых представлений о механизме гомогенного катализа реакции окисления солями металлов и дальнейшему развитию теории гомогенного катализа. [c.142]

Изменение реакционной способности молекул или ионов в результате их координации к иону металла рассмотрено с позиций разработки теории гомогенного катализа. Обобщены экспериментальные и теоретические данные с целью выявления закономерностей изменения реакционной способности координационных соединений в зависимости от разных факторов и их использования для описания и интерпретации механизмов реакций, лежащих в основе различных промыщленных процессов. [c.256]

Однако существуют и такие реакции, скорость которых в тяжелой воде выше, чем в обычной. Это в основном реакции, которые катализируются ионами Н+ или 0+ и ионами 0Н или 0Н . Из теории гомогенного катализа следует, что в этих случаях увеличение скорости реакции вызвано большей прочностью связи дейтронов по сравнению с протонами. [c.56]

Каталитическое действие аминов в рассматриваемом случае можно объяснить с помощью теории гомогенного катализа, разработанной [c.522]

Интенсивные кинетические исследования и применение современных физических методов позволяют рассчитывать на то, что в ближайшие годы теория гомогенного катализа для металлокомплексных систем будет развита значительно лучше, чем традиционная теория гетерогенного катализа. [c.21]

В связи с этим возникла необходимость при подготовке второго издания несколько развить прежние разделы и внести некоторые дополнения. Во втором издании значительно подробнее по сравнению с первым изданием изложены вопросы теории гомогенного катализа, активирования в катализе и механизма используемых в анализе реакций. Рассмотрены также новые варианты кинетических методов анализа и, в частности, методы анализа смеси каталитически активных веществ и, в особенности, работы с особо чистыми веществами. [c.8]

Метрологические характеристики реакций — избирательность и чувствительность определения — связаны с механизмом реакции. Поэтому обоснованный поиск оптимальных каталитических методов обусловлен уровнем развития теории гомогенного катализа. За последние годы в теорию гомогенного катализа внесен существенный вклад [8—10]. [c.5]

Если для химии вообще характерно такое положение, то в органической электрохимии оно выражено наиболее ярко. Дело в том, что электрохимические процессы слагаются из большого числа элементарных физических и физико-химических стадий. И, кроме того, электрохимические явления происходят на границе раздела фаз, что резко усложняет механизм процесса, ибо начинают играть роль такие физические и физико-химические стадии, как подача веществ в реакционное пространство и отвод из него, адсорбция, хемосорбция, десорбция и т. д. Для сравнения скажем, что теория гетерогенного катализа, протекающего на границе раздела фаз, развита гораздо слабее, чем теория гомогенного катализа. Даже простейшая из электрохимических реакций — реакция разряда иона водорода —до конца не изучена, до сих пор ученые не пришли к единому мнению о механизме этой реакции до сих пор в теоретической электрохимии противостоят друг другу несколько теорий, объясняющих разряд водорода теория замедленного разряда, рекомбинационная теория замедленного переноса протона и др. [c.15]

Полученные результаты внесли важный вклад в теорию растворов и теорию гомогенного катализа и оказали особенно большое влияние на развитие теории кислот и оснований, так как осветили состояние кислотно-основного равновесия в зависимости от свойств растворителя. [c.214]

Характеризуя современное состояние наших знаний в области теории гомогенного катализа в системах с соединениями переходных металлов, У го [ ] выделил в качестве наиболее важных следующие 4 фактора, определяющие активность катализатора [c.93]

Таким образом, мы видим, что уже первоначальное кинетическое изучение реакций окисления углеводородов, катализируемых бромистым водородом, приводит к важным результатам для теории гомогенного катализа. Возможно, что открытые при этом явления имеют и более общее значение для теории сложных химических процессов вообще. [c.77]

За исключением некоторых теорий гомогенного катализа в растворах, все современные каталитические теории указывают на существенную роль в катализе бертоллидных систем — твердых катализаторов, стенок сосуда, сложных комплексов микрогетероген-ного храктера и т. д. Во многих случаях эти системы рассматриваются как а) резервуары свободных валентностей б) носители матриц, обеспечивающих увеличение числа встреч молекул реаген- [c.131]

Обычно нри оксореакции протекает частичное гидрирование олефина. При 1-олефинах и обычной температуре оксореакции пнтенсивность этой реакции весьма мала, но значительно увеличивается при 190—20( Для некоторых олефинов реакция гидрирования может стать преобладающей. Хорошо известно, что окись углерода и сера являются энергичными каталитическими ядами, подавляющими реакцию гидрирования на твердых кобальтовых катализаторах. Однако реакции как гидрирования, так и гидрокарбонилирования протекают в Присутствии этих каталитических ядов [1 ]. Сущность этого явления была объяснена, исходя из теории гомогенного катализа [G8], в ходе исследования восстановления масляного альдегида при 185° и 140—210 ати. Полученные данные кратко рассмотрены ниже. В тех случаях, когда парциальное давление окиси углерода недостаточно для образования илп поддержания требуемой концентрации карбонила кобальта, гидрирование в присутствии окиси уг.т1ерода не протекает (табл. 1). [c.263]

Сколько-нибудь резко очерченных хронологических границ между периодами гоаподсгва прежних чисто физических и химических теорий назвать невозможно, так как указанные теории длительное время развивались почти параллельно физические теории гетерогенного катализа— 1830—1920 гг., химические теории гомогенного катализа—-1850—1930 гг., распространение химических теорий на гетерогенный катализ— 1901—1930 гг. [c.138]

ДЛЯ объяснения механизма окислительного катализа использовал появившиеся в то время представления о строении атомов и твердых тел и был основателем первой электронной теории окислительного катализа на металлах и их окис лах [7]. В. Н. Ипатьев, продол жая свои исследования каталитических процессов при высоких температурах и давлениях, развивал выдвинутую им в 1901 г. теорию окислительно-восстановительных промежуточных реакций, рациональные элементы которой были использованы при форми ровании химических концепций в катализе [3]. Н. Д. Зелинский в начале 20-х годов создал теорию деформации [1], основные положения которой вскоре стали составной частью мультиплетной теории [5]. Е. И. Шпитальским была выдвинута новая теория гомогенного катализа (см. стр. 131). [c.105]

Так, сразу же возникают различия в представлениях о простейших частицах гомогенных и гетерогенных катализаторов, в представлениях об активных Центрах кристаллических катализаторов с правильной решеткой, адсорбционных катализаторов, кристаллических катализаторов с решеткой, искаженной дисклокациями и включениями примесей и т. д. Такие представления используют в известных частных теориях классического катализа кислотно-основной теории гомогенного катализа, мультиплетной теории гетерогенного катализа, теории ансамблей , теории пересыщения , электронно-химических теориях катализа на полупроводниках и т. д. Различия в неполных моделях центра катализа вытекают из того, что рассматриваются лишь отдельные стороны каталитического явления, признаваемые в данном круге фактов наиболее главными. Различия усугубляются положенным в основу всех теорий катализа постулатом о неизменности природы катализатора в каталитическом процессе. Эти различия иногда приводят к непримиримым противоречиям между частными теориями классического катализа из-за односторонней и часто произвольнбй ограниченности неполных моделей центра катализа, из-за того, что активным центром признается лишь часть реального центра катализа, только его функциональная группа. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология