Окислительное механизм

Однако эти пигменты деградируют под действием активных окислительных механизмов [79], которые могут быть ферментативными или связанными с радикалами [23]. Даже термически денатурированные ферменты могут быть такими агентами окисления [29]. На практике наблюдались случаи, когда гомогенизация и прессование при щелочном pH снижают потери при получении препаратов зеленого протеина [3]. Кроме того, условия хранения, неблагоприятные для окисления (низкая влажность, отсутствие света, холод, инертная атмосфера, присутствие антиокислителя), также повышают устойчивость каротиноидов [72], Легко понять, что технологический и экономический эффект от [c.253]

В почве пестициды трансформируются особенно интенсивно под действием микроорганизмов [3, 18—21]. В зависимости от условий разрушение пестицидов может протекать как по окислительному, так и по восстановительному механизмам. В аэробных условиях разложение большинства пестицидов протекает по окислительному механизму, а в анаэробных условиях возможно их восстановление, например превращение ДДТ в ДДД. [c.685]

В течение нескольких десятков лет развивалась теория о восстановительно-окислительном механизме окислительных реакций, [c.93]

Однако по данным этих авторов скорость восстановления катализатора в 8 раз больше скорости его окисления. Реакция окисления СО протекает с одинаковой скоростью на двух образцах МпО 2 (один из них предварительно обработан кислородом), что указывает, по мнению авторов, на несостоятельность теории Бентона. Использование метода меченых атомов позволяет проверить характер участия кислорода в процессе. Восстановительно-окислительный механизм реакций зависит от подвижности кислорода в решетке. Исследование изотопного кислородного обмена позволяет выяснить способность кислорода к перемещению по решетке окислов металлов (см. стр. 41). [c.94]

Предположение о том, что преждевременное воспламенение топлив протекает по высокотемпературному окислительному механизму, подтвердилось в опытах с другими добавками. Формальдегид усиливает окисление в высокотемпературной области и этим способствует преждевременному воспламенению изооктана, кумола и [c.250]

Краткий обзор материалов по вопросам горения в двигателях показал, что все явления, определяющие тепловой процесс, являются частными случаями либо высоко- либо низкотемпературного воспламенения. Хотя большая часть топлив детонирует по низкотемпературному окислительному механизму, некоторая часть топлив детонирует по высокотемпературному механизму. Есть топлива, которые детонируют сразу по обоим механизмам реакций. Пробег в двигателях с искровым зажиганием и воспламенение топлива в дизелях представляют особые случаи низкотемпературного горения, в преждевременное воспламенение в двигателях с искровым зажиганием п горение в газовой турбине являются особыми случаями высокотемпературного горения. [c.256]

В результате чего регенерируется сенсибилизатор и происходит элементарное восстановление А . В случае первичного окислительного механизма фотосенсибилизатора (3) регенерация последнего происходит в результате [c.280]

К, Kz, Кз являются сложными комбинациями констант скоростей и равновесий отдельных этапов процессов, идущих по ассоциативному и окислительному механизму. [c.159]

Метаболическая емкость этого механизма невелика, так как запасы КрФ в мышцах превышают содержание АТФ всего в 3 раза (табл. 23). Следовательно, поддержание уровня АТФ за счет креатинфосфата ограничено его запасами, которые уже на 5-й секунде уменьшаются на 1/3, а на 15-й секунде — наполовину (рис. 123). После этого скорость креатинфосфокиназной реакции уменьшается, а в ресинтез АТФ вовлекается гликолитический и окислительный механизмы. [c.310]

Систематическое внесение значительных доз препарата не влияло на его накопление [51]. В большинстве случаев период полураспада паратиона в почве не превышал двух месяцев, полное его разрушение происходило в течение одного вегетационного периода [51]. Действительно, во всех изученных случаях не удавалось обнаружить накопления паратиона в почве или в растениях даже после систематического его использования в течение многих лет. Разложение паратиона в объектах окружающей среды протекает по гидролитически-окислительному механизму [315]. [c.156]

Цикл трикарбоновых кислот (ЦТК) является универсальным окислительным механизмом клетки. Он представляет собой слож-164 [c.164]

В течение нескольких десятков лет развивалась теория о вос-становительно-окислительном механизме окислительных реакций, протекающих при катализе. Фокин [5] в 1909 г. на основании этих представлений предложил следующую схему окисления [c.121]

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

В общем виде схемы радикального и радикально-цепного окислительного механизма гфисоединения можно представить следующими уравнениями [c.553]

Авторы пришли к заключению, что период задержки воспламепения дизельного топлива в первую очередь зависит от образования перекисей. Это говорит о том, что воспламенение в двигателе Дизеля протекает по низкотемпературному окислительному механизму. Влияние добавок на воспламеняемость топлив противоположно их влиянию на детонацию. Как и следовало ожидать, тетраэтилсвинец понижает цетановое число (фиг. 12). В качестве ускори1 елей воспламенения было предложено много соединений, но наиболее эффективными оказались нитраты и перекиси (фиг. 13). [c.253]

Изложенные представления о сосуществовании дегидрогениза-ционного и окислительного механизмов образования СМ-группы имеют большое число сторонников [145—147]. [c.145]

Карбонилирование метанола с образованием уксусной кислоты наиболее селективно и в мягких условиях катализируется комплексами родия в присутствии соединения иода как сокатализа-торов. Роль последних состоит в генерировании участвующего в каталитическом цикле метилиодида (Н1+СНзОН СНз1+ + Н2О). Первоначально взятые соли родия в условиях карбонилирования превращаются в карбонильный комплекс Rhi l2( O)2 , который присоединяет метилиодид по окислительному механизму [c.200]

Механизм окислительного действия ННОз изучен слабо. Было установлено, что чистая, прозрачная ННОз проявляет окислительные свойства только при нагревании. Желтые или красно-бурые водные растворы ННОз действуют как окислители уже в обычных условиях. Считают, что реакции с участием ННОз являются аутокаталитическими, самоускоряющимися в результате образования продуктов реакции, прежде всего НН02 и N02. Аутокаталитический окислительный механизм действия ННОз включает следующие стадии [c.280]

Подтверждено, что источник углерода в значите.льной мере определяет участие пентозного цикла в общем обмене глюкозы у Е. соИ. Наличие глюкозы и анаэробные условия сния ают участие пентозного цикла в общем обмене гексоз. В таких условиях большинство пентоз синтезируется путем декарбоксилирования 6-Ф-глюконовой кислоты. Пептозный цикл участвует в общем обмене глюкозы на 0,6—1,0%, причем участие окислительного механизма в биосинтезе пентоз составляет примерно 90%. Ацетат натрия и условия, снижающие скорость роста, увеличивают участие пентозного цикла в метаболизме максимально до 21% [569]. Выявлена разница в участии пентозного цикла в общем обмене глюкозы у патогенных и непатогенных штаммов Е. oli [570]. [c.47]

В двуэлектронном окислительном механизме Си + ион может действовать как основной кислотный катализатор, поляризующий связь между атомами кислорода. При разрыве связи электронная пара, объединявщая кислороды, остается с кислородом при меди [c.155]

Грибы бурой гнили разрушают лигнин по окислительному механизму при действии пероксидаз и активного кислорода. Процессы эти в принципе аэробные и зависят от поступления молекулярного кислорода. Эти реакции не дают энергии для гриба, но, подобно внеклеточным гидролазам, участвуют в многоступенчатом превращении нерастворимого материала в диффундирующие низкомолекулярные соединения, доступные для осмотрофа. Продуктами окисления являются разнообразные циклические соединения, для усвоения которых в универсальных клеточных процессах требуется подготовительный метаболизм. [c.278]

Известно, что многие красители вьщветают значительно скорее в присутствии кислорода. Показано также на полипропилене, что многие красители, выцветающие вследствие реакции окисления, вьщветают за счет восстановления при отсутствии кислорода. Однако не всегда требуется отсутствие кислорода для протекания восстановительного выцветания. Этот вывод сделан на основании ряда работ, в которых было показано, что большое влияние на механизм реакции оказывает природа волокна. При этих исследованиях для определения механизма выцветания на график наносят логарифм скорости вьщветания в зависимости от констант Гаммета (а) для ряда заместителей в ароматических азосоединениях. Можно полагать, что более электроотрицательные, чем Н, группы должны уменьшать способность азосоединения окисляться и увеличивать скорость восстановления по сравнению с исходным азосоединением. Поэтому график должен иметь отрицательный наклон для окислительного механизма и положительный для восстановительного, что и было получено экспериментально (рис. 6.6). [c.311]

При окислительном механизме небелковые волокна, по-видимому, не играют существенной роли в фоторазрушении красителя но существуют убедительные доказательства, что белковые волокна участвуют на некоторых стадиях в восстановительном вьщветании. В частности, остатки гистидина (47) в молекуле белка непосредственно участвуют в восстановительном процессе, возможно, на какой-то ранней стадии. Это подтверждается наблюдением, что восстановительное вьщветание может происходить и на небелковом волокне, импрегнированном гистидином. [c.312]

Механизм, приведенный на схеме 6.И, объясняет многие экспериментальные наблюдения. Образование продуктов при гидроксилировании антрахинонового ядра и замещении метиламиногрупп кислородом можно объяснить, исходя из того, что образуется промежуточное соединение, такое, как 53. Однако справедлив также и механизм, предложенный при дезалкилировании аминоазокрасителей (схема 6.8). Поскольку это окислительный механизм, можно ожидать, что он скорее будет протекать на небелковых волокнах, чем на найлоне. Это предположение подтверждается тем, что некоторые антрахиноновые красители действительно быстрее вьщветают на полиэфирном волокне, чем на найлоне. [c.317]

Подобно арилкарбониевым красителям, полиметиновые и цианиновые красители обладают низкой светопрочностью на всех волокнах, кроме полиакрилонитрильного. Об их механизме вьщветания известно сравнительно немного, но, во всяком случае, можно предположить, что вьщветание протекает по окислительному механизму. Например, светопрочность красителя 56 уменьшается при введении электронодонорных групп, таких, как —ОМе. Однако из этого общего правила есть много исключений, и необходимы дальнейшие исследования. [c.318]

По окислительному механизму протекает, по-видимому, и выцветание индигоидных красителей. Доказательством служит тот факт, что после облучения Индиго и Тетраброминдиго на хлопке были вьщелены [c.318]

Уже много лет большое внимание уделяется устойчивости красителей к свету. Азокрасители в этом отношении изучены достаточно глубоко, механизм их вьщветания на белковых волокнах, вероятно, восстановительный, а на небелковых волокнах-окислительный. Предложены механизмы, объясняющие эти наблюдения. Красители других классов изучены в меньшей степени, хотя известно, что здесь, по-видимому, преобладает окислительный механизм, особенно в процессах дезалкилиро-вания. [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология