Цезия перекись

Известны способы получения бромидов взаимодействием карбонатов и гидрокарбонатов рубидия и цезия с бромом в присутствии восстановителей (перекись водорода, муравьиная кислота, гидразингидрат и др.) [c.102]

Заметно испаряется около 550°С, а при нагревании до более высоких температур распадается на металл и перекись цезия Устойчивее №203. [c.222]

ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА-КАРБОНАТ ЦЕЗИЯ-ВОДА [c.119]

Как уже было отмечено выше, при соприкосновении металлического цезия с кислородом при температурах жидкого воздуха его поверхность самопроизвольно покрывается хемосорбционным слоем кислорода. Поскольку продуктом полного окисления при более высоких температурах является перекись цезия (СзОг), можно допустить, что и хемосорбционный слой, образующийся при —180° С, также состоит из хемосорбированных ионов 0 . Так как у цезия работа выхода электрона мала, разность в энергиях между уровнями Ли/) (рис. 18) сравнительно невелика, вследствие чего минимум Е на кривой хемосорбции располагается значительно ниже, чем уровень А. [c.84]

Кислородные соединения. Окислы Ве—Ва имеют состав МО, и только у бария, катион которого имеет наибольшие размеры и поэтому самое малое поляризующее действие, вполне стабильна перекись ВаОг. Это обычный химический реактив, используемый как источник кислорода в окислительных реакциях (компонент запала в реакциях алюмотермии), для получения в лаборатории перекиси водорода (ВаОг-Ь -ЬН2504- Н202-1-Ва504 ) и т. д. Напомним, что перекисные соединения щелочных элементов (с. 15) также наиболее стабильны у самых тяжелых в подгруппе ЩЭ рубидия и цезия. [c.30]

Основные методы получения и очистки иодидов рубидия и цезия (нейтрализация карбонатов иодистоводородной кислотой, использование аннонгалогенаатов [184]) аналогичны методам получения и очистки соответствующих хлоридов и бромидов. Для синтеза иодидов рубидия и цезия могут быть также использованы хорошо известные реакции взаимодействия либо гидроокиси и галогена (в данном случае иода) при нагревании (см. раздел Бромиды рубидия и цезия ), либо карбоната (гидрокарбоната) с иодом в присутствии восстановителя (порошок карбонильного железа, перекись водорода и др.). В обоих случаях сухой остаток после выпаривания раствора прокаливают и выщелачивают водой. Рабочие растворы перед кристаллизацией иодидов можно очищать и экстракционным методом, особенно эффективным, когда требуется удалить примеси переходных элементов. В частности [185], для очистки иодидов от примесей железа, марганца, меди, кобальта и никеля (до 5-10 вес.% каждой примеси) водные растворы иодидов последовательно обрабатывают растворами дити-зона (при pH = 7,0—7,5) и о-оксихинолина (при pH = 5—6) в четыреххлористом углероде, а затем после удаления органического растворителя пропускают (для поглощения воднорастворимой части комплексообразователей и ССЦ) через хроматографическую колонку, наполненную послойно AI2O3 и канальной сажей. [c.104]

Надперекись цезия СзОа получают окислением кислородом металлического цезия раствора металлического цезия в жидком аммиаке [Ч, амальгамы цезия [ ], гидроокиси цезия [ ], а также подвергая термическому распаду пероксигидрат перекиси цезия СзаОа хН Оа [ ]. При окислении малых количеств (0.3—0.4 г) металлического цезия образуется соединение, отвечающее стехиометрическому составу СзОа. Остальными способами получаются смеси, содержащие наряду с падперекисью перекись и гидроокись цезия. В литературе отсутствуют данные об эффективном способе, позволяющем получать надперекись цезия высокой степени [c.304]

Алюминий, гидраты щелочных и щелочноземельных металлов, карбид алюминия, карбид бария, карбид кальция, магний и его сплавы, натрий водородистый, натрий металлический, натрий фтористый, рубидий металлический, си-ланы, цезий, электрон Азид свинца, гидросульфит натрия, диэтилалюминий хлорид (ДЭАХ), диизобутил-алюминийхлорид (ДИБАХ), карбиды щелочных металлов, перекись натрия, нитроглицерин, раствор бутиллития в гептане, раствор дилитий-полиизопрена в гептане, суспензия дилитийнафталина в толуоле, серный ангидрид, триизобутилалюминий, три-этилалюминий, хлорсульфо-новая кислота Термит, титан (и его сплавы), титан четыреххлористый [c.64]

В гл. 6 структура этих соединений рассматривается более глубоко с точки зрения электронной конфигурации. Одним из способов, которым могут быть охарактеризованы различия между ними, являются межатомные расстояния у атомов кислорода в соединениях разных классов. Результаты рентгенографических и электронографических измерений, описанных на стр. 248, показывают, что в молекуле Н2О2 межатомное расстояние в группе —О—О— равно 1,49 + 0,01 А. Изменение характера группы—О—О— при переходе от перекиси водорода к другим перекисным соединениям состоит в основном в изменении степени электроотрицательности или ионного характера соединения сама связь между атомами кислорода практически при этом не изменяется. Таким образом, в перекисях металлов (или других перекисных соединениях) расстояние —О—О-—, очевидно, заметно не отличается от этого расстояния в перекиси водорода. К такому заключению приводят измерения межатомных расстояний в таких перекисях, как перекись бария [8, 9], перекиси кальция и стронция 19], пероксоднсульфаты аммония и цезия [10], диметилперекиси [11] и дибензоилперекиси 112]. На основании некоторых ранее проведенных измерений [13, 14] считали, что длина связи—0—0—в перекиси бария меньше, чем в перекиси водорода, но результаты последующих измерений межатомного расстояния в перекиси бария [8, 9], а также приведенные выше данные для других пероксосоединений, по-видимому, опровергают это меньшее значение. длины связи. Тем не менее кажется несколько странным, что увеличение степени смещения заряда к перекииюй группе при переходе от перекиси водорода к такому чисто ионному соединению, как перекись бария, не оказывает влияния на длину связи —О—О—. Возможно, что при дальнейших более точных измерениях обнаружится существование заметных, хотя и небольших различий. [c.532]

Второй общий метод отличается от первого тем, что осуществляется окисление растворов щелочных или щелочноземельных металлов в жидком аммиаке при температуре около —33° или ииже. Например, раствор металлического натрия в жидко.м а.ммиаке может быть превращен действием кислорода в перекись Na.jOa из других щелочных металлов калий, рубидий и цезий аналогично дают перекиси в качестве первой стадии, ведущей к образованию надперекиси. Литий, а из щелочноземельных металлов—кальций, магний и бериллий совершенно не реагируют по этому методу или же претерпевают лишь неполное превращение. Несомиепно, неспособность атомов лития и бериллия к образованию соответствующих перекисей в этих условиях должна быть приписана небольшому размеру атомов этих металлов. [c.536]

Как указано выше, реакция металлического калия, рубидия или цезия с кислородом при нагревании в условиях атмосферного давления или в расплаве с азотнокислым калием протекает бурно и дает непосредственно надперекиси, например КО2. Технический метод получения надперекиси калия заключается в следующем расплавленный металл распыляют в камере, содержащей смесь кислорода с азотом (13—35% Оз), в таких условиях, что получаемый продукт быстро затвердевает в виде легкого порошка. Окисление натрия этим путем, как правило,.останавливается на стадии перекиси Ка.зО.,. Надперекись калия, рубидия и цезия можно получить также путем быстрого окисления этих металлов, растворенных в жидком аммиаке [48]. Недавно проведенные работы [49, 50] показали, что натрий тоже способен образовать надперекись МаОз, взаимодействуя с кислородом при температуре около —77° в растворе в жидком аммиаке. При повышении температуры это соединение превращается в перекись и кислород. Предполагается [49], что в этих условиях при —78° возможно образование также надперекиси лития, хотя последняя еще и не выделена [49, 51]. Опубликованы данные о существовании надперекисей каль- [c.537]

Натрий быстро тускнеет на сухом воздухе, более тяжелые металлы еще легче реагируют с воздухом с образованием окислов. При сгорании при атмосферном давлении литий образует только окись Li20 натрий дает перекись натрия Ыа Ог калий, рубидий и цезий образуют надперекиси МО,. Ыа,0 при повышении давления и температуры может дальше реагировать с кислородом, образуя КаОз. Надперекиси и перекиси тяжелых металлов можно также приготовить при пропускании стехиометрического количества кислорода в аммиачный раствор соответствующего металла. Известны также озониды МО3. Структура ионов ОГ, О , и О " и их солей со щелочными металлами были уже обсуждены (гл. 13). Заслуживает внимания факт повышения устойчивости надперекисей и перекисей с увеличением размера иона щелочного металла это является типичным примером стабилизации большого аниона большим катионом как эффект энергии решетки. [c.265]

На воздухе литий, натрий и калий быстро окисляются, а рубидий и цезий даже воспламеняются. Поэтому щелочные металлы хранят под слоем керосина. Литий, сгорая, образует окись лития LigO при сгорании остальных щелочных металлов получаются соответствующие перекиси, например перекись натрия [c.211]

И Th, а из 8-го ряда s =133 и Ва = 137. Переход от СеО в СеЮ тогда должно panlinTb с переходом TiO в Ti O или еще лучше с переходом РЬО в РЬ О и РЬО. Способность высшей окиси церия действовать как перекись тогда должно уподобить такому же явлению, замечаемому в PbO в TFO , в ТеО и т. п. Слабые основные свойства СеО будут тогда объясняться тем, что она следует в IV группе за TiO имеющей очень мало развитые основные свойства, и за ZrO , в которой они более развиты. В ТЬО следующей за СеО , эти свойства еще яснее развиты, как и следует, потому что атомный вес тория более, чем церия. Свойства резкого основания в Се-О должны быть понятны из того, что и РЬО , ТРО , TiO , uO, раскисляясь, дают более резкие основания. Основные свойства окислов церия объясняются при указанном его положении в системе и тем еще, что он относится к четному ряду, следует за резко основными s и Ва. Атоманалогия Се с Ti, Zr, Th согласуется также и с тем, что эти элементы часто сопровождают во многих, правда редких, металлах друг друга. Для убеждения в том, что отводимое для церия место действительно удовлетворяет его свойствам, привожу еще сличение известных для него самого и для его окиси удельных весов или объемов. Идя в четном ряде от I группы, мы встречаем элементы с большим и большим уд. весом, например Rb, име[ющий] уд. вес 1.5, Sr — 2.5, Zx—-4.2. Уд. вес цезия не известен, но, судя по соображениям, развитым в последней главе, он, вероятно, будет близок к 2.5 уд. вес Ва = 3.6, а церия = 5.5. Уд. объем Ti = [9.3], Zr = 22, Се = 25, Th = 30, значит здесь, как и в других группах, объем возрастает с увеличением атомного веса. Объем ТЮ2 = 20, ZrO" = 22, СеО" = 24, ThO = 29. Т. е. объем высших окисей здесь слабо, но правильно возрастает с увеличением атомного веса, как это видим и [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология