Гетероциклические соединени ацилирование

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу позволяет синтезировать соединения различных классов жирноароматические и ароматические кетоны, карбоновые кислоты, их эфиры и амиды, оксокислоты, карбо- и гетероциклические соединения [c.390]

Ацилирование гетероциклических соединений ангидридами кислот в присутствии BFs можно проводить с расщеплением цикла и образованием соответствующего сложного эфира. Так. например, если тетрагидрофуран (14,4 части), уксусный ангидрид (30 частей) и 20% BF3 в эфире (1 часть) кипятить в течение 6 часов, то получают диацетат бутандиола-1,4 с выходом 72 % [156]. [c.329]

Алкилирование и ацилирование азотсодержащих гетероциклических соединений [285]. [c.100]

Ацилирование гетероциклических соединений ангидридами кислот [c.270]

При ацилировании о-диаминов образуются гетероциклические соединения (см. с. 172). [c.165]

Ацилирование гетероциклических соединений. Пятичленйые гетероциклы с одним гетерратомом легко ацилируются подобно активированцым карбоциклическим ароматическим соединениям [423, 503], тогда как пиридин, хинолин и другие шестичленные азагетероциклы из-за дезактивирующего влияния пиридинового атома азота в реакцию ацилирования не вступают. Для моноциклических азолов реакция ацилирования также нехарактерна. [c.275]

В случае очень значительных пространственных затруднений расщепление амида происходит даже в обычных экспериментальных условиях [584, 995]. При образовании альдегидов и спиртов (см. раздел XII, 2, 3) имеет значение также и явление резонанса. Это видно из того, что Н-ацилированные гетероциклические соединения ароматического характера (неразделенная пара электронов атома азота в амиде, которая одновременно является составной частью гетероциклического кольца, принимающего участие в резонансе ароматической системы) образуют альдегиды с удовлетворительными выходами даже при температуре выше —10° [639, 1001, 1420, 1442], тогда как в нормальных условиях, как было указано ранее, они не превращаются в третичные амины, а расщепляются до [c.82]

Ацилирование карбо- и гетероциклических соединений [c.4]

В ряду гетероциклических соединений свободнорадикальное ацилирование не является альтернативой электрофильному ацилированию, так как последнее здесь затруднено и направляется совсем в другие положения. Ацильные группы с образованием кетонов вводят при действии ацильных радикалов, генерируемых путем отрыва атома водорода от альдегидов или окислительного декарбоксилирования а-оксокислот [c.463]

При взаимодействии амидов ацильных производных -аминокислот со щелочным раствором гипобромита происходит ряд сложных и интересных превращений, изучавшихся в нашей лаборатории на ряде амидов N-ацилированных -аминокислот, имеющих жирные [1, 2, 5] или ароматические [3, 4] радикалы, а также на различных ацилмочевинах. Про-веденрсы-е исследования открыли возможность перехода от -аминокислот к производным глиоксалидона, гидантоина, оксадиазолона, к а-ами-нокислотам и карбоновым кислотам. Представляло интерес расширить изучаемую нами реакцию на амиды -уреидокислот, где в результате действия гипобромита как на амидную, так и на уреид-ную группы можно было ожидать образования гетероциклических соединений ряда триазина и триазола. С этой целью мы занялись синтезом до настоящего времени почти не описанных в литературе амидов -уреидокислот и ю-замещенных -уреидокислот [c.585]

Хотя азотистые гетероциклические соединения обычно противостоят ацилированию по Фриделю-Крафтсу, сообщается о некоторых примерах таких реакций. [c.356]

Рассмотренные реакции имеют важное значение, поскольку а.1килироваиие и ацилирование по Фриделю—Крафтсу (т. 2, реакции 11-13 и 11-15) неприменимы к большинству азотсодержащих гетероциклических соединений. См. также реакцию [c.101]

Кетоны с ароматическими и гетероциклическими заместителями получают ацилированием ароматических и гетероциклических соединений хлорангидридами и ангидридами кислот в присутствии кислот Льюиса (см. с. 147). Среди других многочисленных синтетических методов определенное значение имеет реакция Хёща (индуцируемое кислотами присоединение нитрилов к активированным ароматическим и гетероароматическим соединениям) [10]. Кроме того, щироко используется внутримолекулярное ацилирование по Фриделю - Крафтсу арил-алкановых кислот с образованием бензоцикланонов (см. с. 185-186). [c.115]

Отделение химии и металлургии Заведующий L. W. Н. Hallett Направление научных исследований применение статистических методов в аналитической химии теоретический расчет частоты колебания молекул электролитическая диссоциация индия и сплава индия с висмутом в водных щелочных растворах кинетика и механизм гетерогенных каталитических реакций низшее валентное состояние ниобия и тантала боразотные гетероциклические соединения устойчивость кумариновых кислот ацилирование по Фриделю — Крафтсу производных декалина электрохимия органических соединений дифференциальный термический анализ полимеров. [c.269]

Реакции электрофильного ароматического замещения гораздо чаще использую-ся в случае пятичленных электроноизбыточных ароматических соединений [12]. Такие соединения, как пиррол, тиофен и фуран, с чрезвычайной легкостью вступают в реакции электрофильного замещения, причем замещение проходит по любому положению цикла, однако предпочтительнее по положению, ближайшему к гетероатому, т. е. по а-положениям. Такие реакции облегчаются электронодонорными свойствами гетероатома, поэтому пиррол более реакционноспособен, чем фуран, который в свою очередь более реакционноспособен, чем тиофен. Количественное сравнение [13] реакционной способности этих гетероциклических соединений зависит от электрофильного реагента например, соотношение скоростей трифторацетилирования пиррола, тиофена и фурана равно, 5 10 1,5 10 1 [14], формилирование фурана проходит в 12 раз быстрее, чем тиофена [15], а ацилирование — в 9,3 раза [16]. Парциальные факторы скоростей протонного обмена по положениям аир 1-метилпиррола [17] равны соответственно 3,9 10 и 2,0-10 °, в случае фурана — 1,6 10 и 3,2 10 , в случае тиофена — 3,9 10 и 1,0-105 [18]. Соотношение скорости замещения по а- и р-положениям тиофена существенно различаются (от 100 1 до 1000 1) в зависимости от электрофильного агента [19]. Относительная реакционная спо- [c.37]

На реакцию ацилирования гетероциклических соединений влияют многие факторы. Так, выход ацилнроизводных зависит от количества катализатора (в известных пределах) и от скорости его прибавления к смеси реагентов. Как видно из табл. 88 (опыты 19—24), наивысший выход 2-ацетилфурана 77% получается тогда, когда на 1 моль фурана и 1,15 моля ангидрида уксусной кислоты быстро прибавляют 14 г BFg 0( 2Hg)2. Но если при этом реакционную смесь не обрабатывать, как обычно, через полчаса, а оставить стоять в течение ночи при комнатной температуре, то выход 2-ацетилфурапа понижается до 54%. Следовательно, выход продукта зависит и от времени реакции. [c.270]

Реакция применима также к гетероциклическим соединениям. Алкилирование пуринов всегда идет в положение 9 алкилирование лактамов идет по атому азота, а при их ацилировании образуются 0-ацилпроизводные [c.388]

Триалкилсилильные производные Ы-гетероциклических соединений являются ценными промежуточными продуктами в синтезе гликозилами-нов. При взаимодействии триметилсплилпуринов с ацилированными гли-козилгалогенидами образуются защищенные нуклеозиды. Снятие защитных группировок приводит к пуриновым нуклеозидам [1—3] (табл. 82.1). Иногда наряду с 1, 2 -г/9анс-нуклеозидами образуются Г,2 -г< с-изомеры [2]. [c.333]

Неокотоны представляют собой растворимые натриевые соли сложных эфиров нерастворимых азокрасителей — производных азотолов. Для получения их в качестве этерифицирующих агентов применяют сульфо-карбоновые кислоты ароматических, жирных и гетероциклических соединений, а также ароматические ди- и трисульфокислоты и аналогичные соединения, у которых после образования сложного эфира остается по крайней мере одна свободная солеобразующая группа. Ацилирование оксигруппы нерастворимого азокрасителя осуществляют нагреванием с хлорангидридами этих кислот в присутствии третичных оснований (чаще всего пиридина) или взаимодействием красителя с многоосновной кислотой в пиридиновом растворе в присутствии хлоридов фосфора. [c.343]

Ацилирование гетероциклических соединений ароматической природы—фурана, тиофена и селенофена — кремнеангид-ридами предельных одноосновных органических кислот, легка получаемыми взаимодействием кислот с хлористым кремнием в среде сухого бензола, проводится в этом же растворителе в присутствии безводного хлорного олова и является удобным методом синтеза кетонов ряда тиофена и селенофена. Однако, [c.127]

Г. Карбонилирование азиринов и азиридинов. Множество разнообразных процессов карбонилирования функционально замещенных органических субстратов приводит к гетероциклическим продуктам [54]. Большинство этих процессов представляют частные случаи и не носят общего характера, многие процессы требуют довольно жестких условий. Однако Алпер разработал ряд реакций ацилирования напряженных трехчленных азотсодержащих гетероциклов, которые идут в мягких условиях и приводят к важным гетероциклическим соединениям. Большой интерес представляет катализируемое палладием (0) превращение азиринов в бициклические р-лактамы [уравнение (15.45)] [55]. Для реакции предложен правдоподобный механизм, и хотя он пока не подтвержден, ясно, что процесс включает некое внедрение палладия(0) по связи С—N азирина. [c.239]

Аминотриазины вступают в типичные для соединений, содержащих аминогруппу, реакции ацилирования, алкилирова-ния, конденсации с карбонильными соединениями, окисления. Известны реакции аминотриазинов, затрагивающие триазиновое кольцо гидрирование, образование М-оксидов, галогениро-вание и др. Особый интерес представляют многочисленные реакции, охватывающие как аминогруппу, так и триазиновое кольцо и приводящие к образованию конденсированных гетероциклических систем. [c.67]

Смотреть страницы где упоминается термин Гетероциклические соединени ацилирование: [c.371] [c.38] [c.284] [c.4] [c.115] [c.1015] [c.707] [c.4] [c.311] [c.80] [c.273] [c.46] [c.4] [c.260] [c.8] [c.366] [c.447] [c.309] [c.462] [c.473] [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология