группы комплексы

Комплексы с макроциклическими лигандами. Эта группа комплексов составляет обширный и наиболее своеобразный класс комплексных соединений с органическими лигандами. Эти органические макро-циклические лиганды подразделяются на ароматические (порфирины, фталоцианины) и неароматические. Ароматические лиганды имеют плоскую структуру и обладают высокой жесткостью скелета молекулы по отношению к конформационным превращениям. По существу они имеют только одну плоскую конформацию. Эти комплексы обладают предельно высокой устойчивостью к распаду на составные части (ион металла и лиганд) в растворе. Из большого числа факторов, определяющих их высокую стабильность, главное место занимает макроциклический эффект. Этот эффект обусловлен не столько упрочением донорно-акцепторной химической связи металл—макроцикл, сколько пространственным экранированием реакционного центра МК4, в результате которого предельно сильно ограничивается доступ к нему реагента (сольватированный протон НзО , Н (8)), вызывающего распад комплекса, например [c.163]

Таким образом, логарифм константы протонирования комплекса линейно убывает с ростом фм этот вывод часто верен и вне пределов рассматриваемой группы комплексов так, для хелидамовой кислоты он выполняется и для Мп +, Си + (рис. 7.9). [c.369]

Соответствующие данные о комплексах ароматических углеводородов с хлористым водородом и системой хлористый водород—хлористый алюминий суммированы в табл. 2. Данные табл. 2 ясно показывают, что эти две группы комплексов сильно различаются по своим свойствам. Действительно, различия настолько резкие, что в высшей степени невероятно, чтобы обе эти группы комплексов могли обладать одинаковой структурой. Поэтому, вероятно, эти комплексы представляют собой два различных класса соединений с совершенно различной структурой, которые разделены значительным потенциальным энергетическим барьером. [c.400]

Установлено, что пространственной группой комплекса меди в первой задаче является Р IJ . Если молекулы действительно представляют собой димеры, как это записано, то какой элемент симметрии связан с этими двумя фрагментами Если вы не располагаете никакими спектральными данными, то можно ли с помощью указанных результатов отличить мономерную форму этой системы от димерной [c.406]

В некоторых случаях из-за взаимодействия групп комплексы не образуются вовсе. [c.85]

Дальнейшим развитием процесса является превращение оловых групп комплекса, отличающегося малой устойчивостью, в мостиковые оксогруппы [c.219]

Сопоставление соотношений интенсивности и положения полос поглощения свидетельствует о том, что воздействие реакционной среды при температуре более 720 К приводит к заметному росту кислородсодержащих функциональных групп (комплексов). Среди них следует отметить рост интенсификации максимума поглоще- [c.477]

Введение в матрицу группы комплексов с оптимальной тонкой структурой не изменяет ни их форму, ни их внутреннее строение. Это связано с тем, что энергия взаимодействия комплексов есть величина первого порядка малости по малому параметру теории [c.297]

Для изучения сложных объектов их расчленяют на отдельные звенья, из которых состоит химико-технологический комплекс (объект). Степень детализации при создании структурной схемы комплекса определяется его сложностью. В частности, технологическое звено не обязательно должно соответствовать одному аппарату, а может объединять группу (комплекс) аппаратов, имеющую разветвленную топологическую структуру [c.43]

При взаимодействии п-кротилникельиодида с изопреном в спектре ЯМР реакционной смеси наблюдается исчезновение сигналов л-кротильного лиганда (дублетов от протонов Нь, Не и метильной группы, мультиплетов от протонов На и Нй) и появление новых резонансов, которые свидетельствуют о существовании в растворе всех четырех изомерных комплексов. Сопоставление интенсивностей протонов Нь и Ш комплексов IV и V с интенсивностью сигналов протонов сын- и ангы-метильных групп комплексов VI и VII показывает, что доля реакций, приводящих к 1,2-диза-мещенным комплексам, составляет около 90%. Такая структура [c.117]

В ряду 1г, Rh, Со уменьшается устойчивость высшего валентного состояния элемента. Крайне немногочисленны комплексы Rh (I). Кобальт существует в двух- и трехвалентном состоянии. Комплексы Со (II) менее устойчивы и более ионогенны, чем Со (III). Для трехвалентного кобальта характерно координационное число 6 двухвалентный металл может координировать как 4, так и 6 групп. Комплексы, в которых координационное число равно четырем, обладают тетраэдрической конфигурацией, а гексакоординационные — октаэдрической. [c.171]

Фактически для всех трех групп комплексов параметры одни и те же, но они несколько изменяются и усложняются, благодаря появлению в каждой и 1 последующих г )упп добавочных в 1аимодей-ствий ядро — неспаренный электрон в парамагнитных комплексах, диполь-дипольные взаимодействия в твердых телах. Поэтому основные параметры будут рассмотрены в порядке пх усложнения. [c.291]

На I стадии этого процесса пируват (рис. 10.8) теряет свою карбоксильную группу в результате взаимодействия с тиаминпирофосфатом (ТПФ) в составе активного центра фермента пируватдегидрогеназы (E ). На II стадии оксиэтильная группа комплекса Е -ТПФ-СНОН-СНз окисляется с образованием ацетильной группы, которая одновременно переносится на амид липоевой кислоты (кофермент), связанной с ферментом дигидроли-поилацетилтрансферазой (Е,). Этот фермент катализирует III стадию-перенос ацетильной группы на коэнзим КоА (Н8-КоА) с образованием конечного продукта ацетил-КоА, который является высокоэнергетическим (макроэргическим) соединением. [c.344]

Для четырехкоординационных комгтлексов по сравнению с шестью координированными обмен осуществляется быстрее. Здесь особую роль играет образование ионных связей центральный ион — лиганд в отличие от октаэдрических комплексов, где на энергию активации в большей степени оказывает влияние разрыв этой связи. Кинетическое поведение для этих двух групп комплексов в связи с этим заметно различается. [c.277]

В полипептидной цепи эта группа, как предполагалось в модели Лаки и Коулсона, отцает четыре электрона для образования общей я-орбитали. Согласно этой модели белок является полупроводником, причем л-электронные орбитали располагаются перпендикулярно оси полипептидной цепи. Позже Эванс и Герей, рассматривая пептидную группу как элементарную ячейку, пришли к выводу о наличии в молекуле белка трех энергетических зон, из которых одна свободна. Более точные расчеты показали, что ширина запрещенной зоны в белках довольно велика и равна 5 эВ. Бриллюэн предложил модель, в которой зоны проводимости белка получаются за счет перекрытия ст-связей. В этой модели ширина запрещенных зон еще больше (8—10 эВ). Проблема полупроводи-мости белковых систем пока ждет решения. Эксперимент показывает, что энергия фотовозбуждения отдельных групп, связанных с белковой цепью, может мигрировать на значительные расстояния и вызывать флуоресценцию других групп. Комплекс миоглобина с оксидом углерода (II) отщепляет СО при действии излучения, которое не поглощается гемином (т. е. группой, непосредственно связанной с СО), но поглощается триптофаном и тирозином — аминокислотами, остатки которых входят в состав белка миоглобина. Здесь энергия мигрирует от белка к геминовой группе. Эти важные свойства белков показывают, что белки в некоторых случаях способны передавать энергию возбуждения, т. е., в общем случае, сигналы . В ходе эволюции функции передачи сигналов в форме серии дискретных импульсов, частота которых зависит от силы раздражения, перешли к более совершенной системе — нейронам нервной сети. [c.348]

Ре — лиганд составляет 240 пм, а в группе комплексов с /Хэфф=2,3 составляет230 пм. Объясните, почему. [c.63]

На метод инфракрасной спектроскопии применительно к гетеро-циклическим азосоединениям возлагали очень большие надежды многие химики. Однако из-за сложности строения данных реагентов не всегда удается сделать однозначные отнесения полос спектров к колебаниям определенных групп. Наиболее детально изучены ИК-спектры о-ПАФ, ПАН-1, ПАН-2 и их комплексов с ионами Мп, Ni и Zn [560]. Например, ПАН-1 имеет полосы поглощения при 3050, 1620—1400, 1400-1100, 990, 900-400 и 400—200 однако на слабые полосы наиболее трудно идентифицируемой азогруппы в области 1620—1400 см - накладываются интенсивные полосы =N- и С—С-групп. Комплекс никеля сэтим реагентом имеет полосы при 1330 см ( >n=n), 245 и 225 (vm n), 622 и 430 см (v -o) [c.33]

К удачным примерам следует отнести ИК-спектроскопическое исследование [787] дикалиевой соли этилендиаминтетраацетата меди, результаты которого были в свое время настолько неожиданными, что в некоторых монографиях были оценены как поразительные [77]. Было установлено, что все карбоксильные группы комплекса характеризуются одинаковым поглощением в инфракрасной области, на основании чего был сделан вывод о гексадентатности ЭДТА в этом соединении Впоследствии ИК-спектроскопические данные по этилендиаминтетраацетату меди были подтверждены рентгеноструктурным анализом [238]. Большой интерес вызвали результаты исследований [291], вошедшие в монографии как по координационной химии, так и по [c.410]

Комплексы с циклическими л-лигаидами. Эта группа комплексов очень своеобразна. Их примером могут служить дибензолхром и ферроцен. Металлический хром в определенных условиях образует с бензолом прочнейший комплекс, способный перегоняться при температуре выше температуры плавления (284 °С). Ферроцен (дициклопентадиенил железа) образуется ионами Ре " [c.162]

Рис. 4.16. Спектр ЯМР карбоксильных групп комплекса [С<1с<11ар-с полной развязкой от протонов

Рис 4 17 Спектр ЯМР С карбоксильных групп комплекса [Т1с11ра]2- в водном растворе при pH = 7,5 (внешний эталон — тетра метилсилан) [c.426]

Возможно замещение гидроксильных групп комплексов на ионы СГ. Так спектрофотометрическими исследованиями доказано в солянокислых ниобийсодержащих растворах наличие ионов (ЫЬ(ОН)С1 з] , (МЬ(ОН)2С14] , (ЫЬ0С1д] " и т. д. В присутствии в солянокислом растворе органического экстрагента, например ТБФ, молекулы последнего координируются непосредственно атомом ниобия. Молекул ТБФ во внутренней сфере комплекса может быть одна или две. [c.49]

К комплексам с незаряженной координационной сферой относится важнейшая группа комплексов — внутрикомплексных солей. Они фактически могут быть причислены к смешанным ацидомолекулярным комплексам, с той лишь разницей, что ацидогруппа и молекулярный лиганд находятся в составе одной и той же молекулы. Примером лигандов, образующих внутрикомплексные соединения, являются оксикислоты НО-К-СООН, аминокислоты НН -К-СООН, тиооксикислоты Н8-К-С00Н, диоксимы /К [c.160]

Данные табл. 2.13 показывают, что в цеолитах типа Y ионы Na+, К и Ag+ локализованы преимущестЕенно в местах Sj, Si и Sji, причем значительная часть катионов занимает места Sjj в больших полостях. В местах Si и Sjv катионы отсутствуют. В дегидратированном цеолите LaY при повышении температуры до 725 происходит перераспределение катионов. В процессе ионного обмена ионы лантана гидролизуются и образуют с гидроксильными группами комплексы LaOH +. Присутствие в цеолите LaY гидроксильных групп подтверждают его ИК-спектры (см. гл. 6). При дегидратации часть гидроксильных групп, вошедших в цеолит вместе с гидролизованными катионами, остается в малых полостях и связывает пары катионов, локализованных в этих полостях в местах SJ. После удаления этих гидроксильных групп при более высокой температуре часть катионов смещается в места Sj, где координация с кислородом решетки более благоприятная. [c.110]

ТИПИЧНЫМ. Этот пример взят из одной из трех статей, в которых дан краткий обзор более ранних работ и в то же время приведены новые данные о синтезе антрациклинонов [4-6]. Присоединение метиллития к гексакарбонилу хрома [7] и метил и фениллития к карбонильной группе комплекса [Ни СО)4(п-С5Н5)2] подробно описано в [8]. [c.102]

Другую группу комплексов переходных металлов, которые могут быть использованы для синтеза замещенных алкенов, составляют я-аллилникельгалогениды [12]. Эти реагенты могут быть получены рядом методов, легко очищаются и в отсутствие кислорода хранятся в течение нискольких недель. Они могут быть получены с выходом 75—90% нагреванием аллилгалогенидов с тетракарбонилникелем в бензоле, однако в лабораторных условиях их удобнее получать взаимодействием бис (циклопентадиен-1,5) никеля с аллилгалогенидами при —10 °С, а также взаимодействием бис(я-аллил) никеля (II) с бромоводородной кислотой. В полярных координирующих растворителях эти комплексы реагируют с рядом органических галогенидов, образуя замещенные алкены [схема (2.10)] [13]. Реакция одинаково хорошо протекает для арил-, винил- и алкилгалогенидов, а также в присутствии гидроксильной, сложноэфирной и других функциональных групп. Например, комплекс (6) реагирует с 1-иод-З-хлорпропаном, образуя соединение (7) [схема (2.11)] [14]. [c.24]

Восстановление карбонильных соединений на гомогенных катализаторах идет с трудом, поэтому такие катализаторы можно использовать для селективного гидрирования ненасыщенных карбонильных соединений. Чтобы катализировать восстановление карбонильной группы, комплекс металла должен иметь выраженный гидридный характер. Наиболее изученной гомогенной системой является катионный родиевый комплекс (48) [источник активных частиц (49)], который образуется в присутствии водорода. Восстановлению карбонильной группы способствует использование алкилфосфинов (например, РРЬМег или РМез), а также добавка 1% воды [96] [схема (7.77)]. [c.285]

На второй стадии ДЛТА (Е2) окисляет оксиэтильную группу комплекса СН3—СНОН—ТПФ— 5 и переносит образующийся ацетильный остаток на окисленную форму липоевой кислоты — кофермента ДЛТА (Е2), который ковалентной пептидной связью присоединен к остатку лизина пептидной цепи фермента [c.262]

В процессе биосинтеза жирных кислот для проявления синтетазной активности необходимо участие двух сульфгидрильных групп комплекса. Одна реакционная Н8-группа принадлежит Н8-АПБ одного мономера, другая — остатку цистеина, входящего в состав р-кетоацил-АПБ-синтазы другого мономера, которые расположены в непосредственной близости друг от друга. В связи с этим синтетазный комплекс активен только в виде димера. Поскольку каждый из мономеров включает все ферменты синтетазного комплек- [c.342]

Смотреть страницы где упоминается термин группы комплексы: [c.108] [c.149] [c.217] [c.133] [c.428] [c.182] [c.428] [c.107] [c.2208] [c.497] [c.365] [c.306] [c.102] [c.337] [c.367] [c.1976] [c.134] [c.337] [c.367] [c.62] [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология