Другие ароматические системы

Электрофильное замещение в других ароматических системах —--165 [c.7]

ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В ДРУГИХ АРОМАТИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ [c.165]

Реакция проходит в две стадии. На первой бимолекулярной стадии, которая является лимитирующей, образуется сопряженный карбанион. На второй стадии происходит удаление (-)-заряда с уходящей группой X. Эта стадия имеет более высокие скорости, поэтому общая скорость реакции нуклеофильного замещения в аренах и других ароматических системах мало зависит от природы галогена, т. е. от прочности связи С-Г. [c.230]

Изучение кинетики изотопного обмена водорода в ферроцене и его производных позволяет количественно оценить изменение реакционной способности под влиянием заместителей при электрофильном замещении, а также провести количественное сравнение с бензолом и соответствующими его производными и другими ароматическими системами [60]. [c.16]

С гексахлорциклопентадиеном аналогично реагируют и другие ароматические системы антрацен, фуран, тиофен. Как оказалось, в эту реакцию удается ввести и бензол, но лишь в очень жестких условиях (20-часовое нагревание при 220—240° под давлением 10 000 атм.). [c.132]

И неотделимы одна от другой вместе они представляют МО. Однако она уже не обладает какой-либо симметрией относительно направления связи. Очень важно составить себе наглядное представление об этих баллонообразных орбиталях, так как они играют основную роль в молекуле бензола и других ароматических системах. Поэтому мы приводим еще рис. 4.9, на котором образование связывающей МО такого типа показано в перспективе. [c.106]

Пиррол дает в спектре ПМР два мультиплета с центрами при 6,33 млн-1 (шкала б) (а — Н) и 6,14 млн- (р — Н) и широкий сигнал около 7,25 млн- (протон КН-группы) [17]. Сигналы группы СН становятся значительно более четкими при замещении атома водорода группы ЫН на дейтерий в присутствии калиевой соли пиррола все сигналы делаются очень острыми. Как и в других ароматических системах, сигналы несколько изменяются с концентрацией и температурой вследствие межмолекулярного связывания, а в ароматических и полярных средах —в результате ассоциации с растворителем. Константы спин-спинового взаимодействия приведены в табл. 17.1.1 определены также константы [c.337]

Уменьшение энергии ароматического сопряжения в фенольном кольце за счет конденсации его с другими ароматическими системами (например, появление таутомерии у антрона). [c.178]

ДРУГИЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ [c.122]

Другой вид косвенного электромерного эффекта наблюдается в случае систем типа Гаммета, в которых нет непосредственного взаимодействия между заместителем и реакционным центром. Так, постоянная а для труппы ЫНг в лета-положении отрицательна, что указывает на смещение электронов от заместителя, хотя можно было бы ожидать, что эффект поля и (или) индуктивный эффект группы МНг должны действовать в противоположном направлении. То же наблюдается в насыщенных молекулах, где группа ННг вызывает оттягивание электронов. Очевидно, особое влияние группы ЫНг в случае бензола (и в других ароматических системах [28]) должно быть обусловлено электромерным взаимодействием с я-электронами кольца. [c.525]

Очевидно, одним из важнейших аспектов этого типа взаимодействий, создающим наиболее серьезные препятствия на пути количественного теоретического рассмотрения, является геометрия взаимодействия. Помимо зависимости дисперсионной энергии от размеров и средних расстояний между атомами молекул растворителя и растворенного вещества, необходимо рассмотреть направление поляризуемости, от которого также зависит сила дисперсионного взаимодействия. Поляризуемость обычно определяют из молярной рефракции, являющейся мерой общей поляризуемости молекулы. Однако, как правило, поляризуемость различна но разным направлениям, так что энергия дисперсионного взаимодействия будет зависеть от ориентации и геометрии взаимодействующих молекул. Этот эффект может оказаться особенно важным при сравнении ароматических и алифатических молекул близкой общей поляризуемости, если ароматическая система обладает геометрией, позволяющей ей более эффективно взаимодействовать с другой ароматической системой. Плоские молекулы могут взаимодействовать в различных взаимных ориентациях, в то время как замещенные производные циклогексана в конформации кресла будут иметь менее благоприятную энтропию ассоциации из-за небольшого числа взаимных ориентаций, обеспечивающих максимальный контакт взаимодействующих молекул. Введение алкильных заместителей часто уменьшает или вообще устраняет агрегацию красителей, стероидов и других молекул. [c.317]

Другие ароматические системы, в которых циклопентадиенил получает отрицательный заряд, это так называемые илиды, примерами которых могут служить структуры [c.506]

Исследованы также реакции реактива Фентона с другими субстратами. В случае бензола образуются фенол и дифенил [118, 119]. Эти процессы, по-видимому, в такой же степепи осложнены, как и процессы замещения ароматических ядер другими радикалами (раздел 42, б). Однако удается ввести гидроксил и в другие ароматические системы, а в случае толуола наблюдается действие как на кольцо, так и на боковую цепь. Фенолы [120] и амины [121] также дают сложные продукты. Как показал Вейсс [116], окисление щавелевой кислоты представляет собой цепной процесс такого же типа. [c.452]

А. Группа =СН — поставляет в секстет один подвижный электрон. Замена - этой группы на изоэлектронные аяалоги позволяет переходить к другим ароматическим системам [c.76]

Бензильное положение. Атом углерода алкильной группы, который связывает эту группу с бензольным кольцом. Этот термин можно применить к аналогичным по.чоже-ниям и в других ароматических системах. [c.648]

Хотя соединения, содержащие другие ароматические системы, часто получают также из ссответствующих углеводородов, известны важные исключения из этого правила синтезы, в которых циклическая система, целиком или частично, возникает в результате некстсрых реакций. Такие синтезы сбычно состоят из двух стадий замыкания цикла (циклизации) и ароматизации. [c.1000]

Взаимодействие между донорами и акцепторами электронов может также происходить, если обе формы незаряжены известными примерами комплексов этого типа являются комплексы иода с бензолом и другими ароматическими системами [1, 48]. Более того, катион может иногда выступать в качестве донора электронов для лигандов со свободными я-орбитами, например в комплексах меди(П и серебра(I) с ненасыщенными органическими молекулами [1, 2, 3]. [c.14]

В немногих других ароматических системах длины связей (по рентгеноструктурным данным) также одинаковы например, в катионе (11 R = Ph) они равны 0,1373 нм, в дианионе (21) они составляют 0,1407 нм [17]. Однако полная вырав-ненность связей представляет собой скорее исключение. У по- давляющего большинства карбоциклических ароматических соединений, не говоря уже о гетероциклических, длины связей С—С не вполне равноценны. Введение в бензольное коль-, до заместителей или аннеЛировайие нарушает полную вырав-ненность связей. В нафталине (40) связи С —Q укорочены до 0,1371 нм, а остальные удлинены до 0,1412- 0,1422 нм в фе- нантрене длина связи Сд—Сю составляет всего 0,1350 нм, [c.30]

Очень интересным восстановителем является комплексное соединение ЫЛ1Н4 с карбитолом. Ь1А1Н4 реагирует даже с большим избытком этого первичного спирта при 95—120° С неполностью часть гидридного водорода сохраняется. Этот комплекс восстанавливает при 100—120° С аценафтилен до аценафтена с почти количественным выходом, однако другие ароматические системы им не восстанавливаются [1174]. [c.271]

В рассмотренном случае возможность параллельного ацилирования в положения 3 и 4 тиофенового цикла обнаруживается при значительно меньших размерах возникающего кольца. Подобное явление наблюдается и в некоторых других ароматических системах. Так, на примере внутримолекулярного ацилирования хлорангидридов со-(нафтил-2)-алкановых кислот [137] установлено, что при га = 11 образуется смесь 16- и 18-членных кетонов LXV и LXVI, а при га = 10 образуется лишь соединение LXV (см. стр. 365). [c.364]

Простейшая реакция электрофильного замещения — дейтерирова-ние происходит в кислой среде [15, 16]. Изучение кинетики изотопного обмена водорода в ферроцене и его производных позволяет количественно оценить изменение реакционной способности под влиянием заместителей при электрофильном замещении, а также провести количественное сравнение с бензолом и соответствующими его производными и другими ароматическими системами. Наиболее удобный донор дейте- [c.5]

Прочность связи циклопентадиенил — металл весьма различна в разных соединениях наибольщая она у ферроцена, рутеноцена и осмоцена, а также у кобальтициний-катиона. По данным А. Н. Несмеянова и Э. Г. Переваловой, ферроцен гидрируется над никелем Ренея водородом лищь при 300 °С и 300 кгс/см , образуя циклопентан. А. Н. Несмеянов и Н. А. Волькенау нашли, что одно кольцо ферроцена можно заменить на бензол или другие ароматические системы кипячением с ними в присутствии хлористого алюминия. С бензолом образуется катион [c.440]

Поступило 29 ввраля 1968 г. Количественный учёт полярного сопряхения для замещённых производных бензола разрабатывался за последние годы весьма плодотворно многими учёными в разных странах, и в этой области имеются значительные успехи как в плане практической (успешные корреляции), так и в плане теоретических обоснований, что особенно важне Л Что касается ароматических гетероциклических систем, то здесь проблема находится в самой начальной стадии развития Л Решение этой проблемы важно не только в связи с бурным развитием этой области химии, но и в связи с тем, что переходя от бензола к другим ароматическим системам мохно в какой-то мере проверить основные теоретические посылки для количественного учёта сопряжения, а это монет способствовать созданию стройной и единой теории проводимости эффектов сопряхения. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология