Константа окисления окиси углерода

Было найдено, что реакции с константами скорости Ь и к[ имеют первый порядок по о-ксилолу и о-толуиловому альдегиду соответственно, в то время как реакции с константами скорости 1с2, кз я к имеют нулевой порядок. Во всех этих реакциях скорость пропорциональна квадратному корню из давления кислорода. При низких превращениях выходы о-толуилового альдегида в зависимости от начальной концентрации ксилола составляют от 10 до 40%. Известно, что полученный фталевый ангидрид в условиях опыта дальше не окисляется. Кинетические результаты приводят к выводу, что различные реакции окисления, при которых образуются фталевый ангидрид, малеиновый ангидрид и окись углерода, являются независимыми реакциями, протекающими на каталитической поверхности, и влекут за собой перенос кислорода катализатора на адсорбированный ксилол с последующей десорбцией продуктов реакций. Стадией, определяющей скорость реакции, является окисление катализатора газообразным кислородом. [c.235]

Константы равновесия для реакций углерода с газами и сопутствующих реакций от (1) до (7) (см. предыдущий раздел) представлены в табл. 1. Концентрации отдельных веществ в выражениях для константы равновесия даны в форме парциальных давлений в атмосферах. Из этих данных [2] с очевидностью вытекает, что окисление углерода в окись углерода и двуокись углерода при температурах даже вплоть до 4000° К не ограничено в сколько-нибудь значительной степени термодинамическими соображениями. [c.154]

После неудачных попыток получения металлического цинка в шахтных печах и опубликования работы Майера [30] по константам равновесия для реакции (У1-9) полагали, что в шахтных печах не удастся получить металлический цинк, так как при конденсации паров цинка, связанной с их охлаждением, цинк будет окислен двуокисью углерода в окись цинка. [c.261]

При окислении бензола в основном получались малеиновый ангидрид МА, окись и двуокись углерода и небольшие количества хинона и фенола. Как реакция общего превращения бензола, так и реакция превращения в малеиновый ангидрид были приблизительно реакциями первого порядка по бензолу в диапазоне от 0,9 до 1,9% мол. Время контакта варьировали, изменяя объемную скорость от 0,19 до 0,16 сек при постоянном объеме катализатора. Константы скорости первого порядка, вычисленные из этих данных, были приблизительно постоянными. Однако они показывали небольшое уменьшение с уменьшением скорости массопередачи. [c.209]

Нами показано, что восстановление окисью углерода неорганических ионов и хицонов в присутствии. ацидокомплексов металлов платиновой группы осуществляется череа стадию образования нестойких карбонильных соединений. При взаимодействии окиси углерода с солями Pt (II) образуются галоидкарбонилы линейного и мостикового строения, причем только первые ответственны за катализ. Твердые металлы платиновой группы также способны осуществлять достаточно интенсивное окисление СО в Oj за счет кислорода воды. Из предложенных моделей адсорбционной связи наиболее вероятными пред- ставляются мостиковая и линейная . Как следует из доклада 2, первая форма устойчивее второй. Оказалось, что степень конверсии окиси углерода пропорциональна концентрации линейных структур. Напротив, концентрация мостиковой формы не влияет на глубину превращения и, следовательно, она является нереакционноспособной. Исходя из обнаруженных закономерностей, легко объяснить крайне малую каталитическую активность металлического палладия, отличающегося тем, что почти вся адсорбированная на нем окись углерода находится в инертной мостиковой форме. Эта же причина определяет больший выход углекислоты на родии по сравнению с выходом на платине. Оптимальными каталитическими свойствами должны, таким образом, обладать сплавы с наибольшей концентрацией линейных ст]>уктур. Сравнение констант комплексообразования окиси углерода и родия (II) с аналогичными данными для этилена и родия показывает, что первые на два порядка выше вторых. Это подтверждает правильность вывода доклада 2 о большей устойчивости поверхностных карбонилов. Таким образом, в механизме гомогенной и гетерогенной активации СО имеется много общего. Можно считать, что в обоих случаях элементарный акт протекает через образование линейной связи М — СО. [c.92]

Окисление нафтохинона реакции (3) и (6). Иоффе и Шерман [81, 82] изучили окисление 1,4-пафтохинона на катализаторе из окиси ванадия, сульфата калия и силикагеля. Результаты показали, что от 50 до 70% нафтохинона превраш ается во фталевый ангидрид, а от 30 до 50% — в малеиновый ангидрид, окись и двуокись углерода. Наблюдаемая энергия активации составляет приблизительно 11,5 ккал/молъ, тогда как энергия активациц нафталина приблизительно равна 14 ккал/молъ. Однако при температурах от 350 до 400° С константа скорости окисления нафтохинона оказывается несколько ниже, чем константа скорости окисления нафталина до нафтохинона. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология