Вращательная постоянная свободного внутреннего

При этом методе два коаксиальных цилиндра, один из которых—внутренний подвешен на упругой проволоке, а наружный свободно вращается, погружены в исследуемую среду. При вращении наружного цилиндра с постоянной угловой скоростью жидкость приходит во вращательное движение и передает внутреннему цилиндру вращающий момент. Для сохранения последнего в состоянии покоя к нему необходимо приложить равный, но противоположный по знаку момент, создаваемый упругой силой проволоки. [c.35]

Ротационные вискозиметры различаются по форме измерительных поверхностей цилиндр-цилиндр, конус-конус, полусфера - полусфера и т.д. В наиболее распространенном методе вращающихся цилиндров два вращающихся цилиндра, один из которых - внутренний подвешен на упругой проволоке, а наружный свободно вращается, погружены в исследуемую среду. При вращении наружного цилиндра с постоянной угловой скоростью жидкость приходит во вращательное движение и передает внутреннему цилиндру вращательный момент. Для сохранения последнего в состоянии покоя к нему необходимо приложить равный, но противоположный по знаку момент, создаваемый, например, упругой силой проволоки. Элементарная теория метода вращения цилиндров дает следующее выражение для коэффициента динамической вязкости [c.70]

Рассмотрим теперь процесс внутренней конверсии более подробно. Внутренняя конверсия, вероятно, является двухстадийным процессом (см. рис. 6). Сначала молекула испытывает адиабатический переход с одной кривой потенциальной энергии на другую. Так как основной уровень нового электронного состояния находится ниже, то молекула приобретает избыток тепловой (колебательно-вращательной) энергии. При установлении равновесия с соседними молекулами эта горячая молекула каскадом переходит на низшие уровни, отдавая избыток энергии на небольшое увеличение температуры ближайших соседних молекул. Внутренняя конверсия проходит в один этап в тех случаях, когда разность электронной энергии между двумя состояниями преобразуется в колебательно-вращательную энергию низшего состояния. Однако совершенно необходимой стадией является последующее удаление этого избытка энергии при соударениях . В случае полностью изолированной молекулы, помещенной в пространство, свободное от каких-либо полей, энергия может быть потеряна исключительно путем спонтанного испускания. Мы убедились, что это значительно более медленный процесс, чем внутренняя конверсия . Вследствие этого молекула имела бы достаточно времени, чтобы вновь вернуться в свое первоначальное состояние. Действительно, при этих условиях молекула быстро переходила бы из одного состояния в другое и очень скоро заселенности обоих состояний стали бы равными (на рис. 6 этот процесс показан пунктирными стрелками). В действительности же молекула испытывает множество соударений. Например, в газе при давлении 1 атм при комнатной температуре молекула испытывает примерно 10 столкновений в секунду. В жидкости молекула постоянно находится в состоянии столкновения со своими соседями в этих условиях частота столкновений по существу того же порядка, что и частота колебаний, т. е. лежит в интервале от 10 до 10 сек . Уже первое соударение молекулы в состоянии 5 выводит ее из области пересечения потенциальных поверхностей, и она уже не может вновь перейти в состояние 5г. Следующие соударения приводят к потере остатка энергии. В газе при малом давлении именно столкновения лимитируют полную скорость процесса. Таким образом, скорость внутренней конверсии уменьшается при уменьшении частоты столкновений. В конденсированных средах вторая стадия проходит исключительно быстро, и скорость перехода во всех жидких и твердых системах лимитируется первой стадией — истинным переходом между электронными состояниями. [c.100]

Теперь проанализируем, какой вклад в величину к(е) внесут вращения молекулы А и А как целого. Для этого как молекулу А, так и молекулу А" моделируют невзаимодействующими двумерным ротатором и одномерным ротатором с максимальной вращательной постоянной. Одномерный ротатор отвечает вращению вокруг разрываемой связи. При таком рассмотрении одномерный ротатор включается в систему внутренних свободных вращений, а угловой момент J приписывается двумерному ротатору. Таким образом, вращение молекулы как целого увеличивает число внутренних степеней свободы. Будем под е понимать энергию внутренних степеней свободы молекулы АВ с учетом одной степени свободы от вращения молекулы как це -лого. Обозначим энергию двумерного ротатора ej для активной молекулы и е - для активированного комплекса. Энергетическая диахрамма показана в правой части рис. 4.11. [c.103]

Исследование температурной зависимости константы равновесия (I) показало, что в растворах (в том числе и неполярных растворителях) превращение молекулярного комплекса в ионную пару обычно сопровождается значительным понижением энтропии S = 80-i-I20 Дж/(мольтрад) [ 34, 59, 601. Такую величину Д5 трудно объяснить изменением внутренних статистических сумм комплекса, так как колебательные частоты и вращательные постоянные относительно слабо меняются при внутрикомплексном переходе протона. В газовой фазе равновесие (1) до сих пор никогда не наблвдалось, однако измерения, проведенные в [61] для молекулярного комплекса (СНз)зК+НС1 и ионного (СНз)зК + НВг, дают близкие значения AS образования этих комплексов из свободных молекул. В растворе оба комплекса существуют в ионной форме, и соответствующие величины Д8 почти на 125 ДжЛмаль град)больше, чем в газе. В то же время для типичных комплексов с водородной связью типа (СНз)гО... H l переход из газа в раствор не приводит к значительным изменениям AS [62]. Естественно предположить, что понижение энтропии при внутрикомплексном переходе протона в растворе (как и при переходе ионной пары из газа в раствор) обусловлено главным образом упорядочением молекул растворителя в окрестности ионной пары, обладающей по сравнению с молекулярным комплексом заметно большим дипольным моментом. [c.136]

Перед каждым взвешиванием аппараты очища1ут от пыли и возможных случайных загрязнений. Внутренн ою поверхность отводных трубок протирают ватным тампоном на зазубренной проволоке, который должен туго входить в отверстие. Тампон выводят вращательным движением. Потом вытирают поверхность аппарата сначала влажной, а затем сухой замшей легким вращательным движением от середины аппарата к его концам до ощущения свободного скольжения. После очистки аппарат берут пинцетом с мягкими наконечниками, дважды проводят через шумящее пламя газовой горелки для снятия электростатического заряда, помещают на подставку (см. рис. 24), переносят к весам и кладут на заземленный латунный блок (см. рис. 23). Время, необходимое для кондиционирования аппаратов у весов, аналитик определяет в зависимости от конкретных условий работы. Оно должно быть строго постоянным для каждой серии опытов. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология