Тройная связь энергия диссоциации

Наличие в. молекуле СО шести связывающих электронов при отсутствии разрыхляющих электронов отвечает, как и в молекуле азота (рис. 51), образованию тройной связи. Это объясняет значительное сходство в свойствах свободного азота и оксида углерода,— панример, близость энергии диссоциации молекул (N2— 945, СО — 1076 кДж/моль), межъядерных расстояний в молекулах (соответственно 0,110 и 0,113 нм), температур илавления (63 и 68 К) и кипения (77 и 82 К). [c.150]

По электронному строению молекула S2 подобна молекуле О2. Магнитные свойства последней указывают на наличие в ней двух неспаренных электронов. При четном числе внешних электронов в атоме кислорода (6) это возможно лишь для связи простой ( O—O ) или тройной ( O=O ). Так как длина простой связи О—О составляет около 1,50 А, а в молекуле О2 она равна 1,21 А, связь должна быть тройной. Возникновение структуры 0=0 связано с затратой энергии для перевода неспаренных электронов на более высокий энергетический уровень (3s) и преодоления их взаимного отталкивания (из-за параллельности спинов). Однако такая затрата перекрывается энергией образования тройной связи. Как следует из спектральных данных, переход от приведенной выше к обычно принимаемой для молекулы кислорода электронной структуре 0=0 требует затраты 22 ккал/моль. Эта структура является, следовательно, не основной для молекулы кислорода, а возбужденной (с энергией диссоциации 97 ккал/моль). [c.322]

В молекуле азота No атомы связаны тройной связью. Энергия диссоциации этой молекулы очень велика (946 кДж/моль), поэтому термическая диссоциация азота делается заметной лишь при очень сильном нагревании (при 3000°С диссоциирует около 0,1%). [c.398]

Теперь можно подвести итоги. Немонотонное изменение прочности связи Б ряду двухатомных молекул О Рг не является хаотическим, а закономерно связано с электронной структурой молекул. Энергии диссоциации и межъядерные расстояния изменяются в той же последовательности, что и избыток связывающих электронов в системе (рис. 45). Понятие об ординарной, двойной и тройной связи, сложившееся в химии, отражает существование избытка в одну, две и три пары связывающих электронов. Такова а -связь во Рг, — в О2 и — в N2. Вместе с тем могут существовать связи, не укладывающиеся в понятие целочисленных, такие, как в Нг , F2 02 и др., обусловленные наличием нечетного числа избыточных связывающих электронов. Парамагнетизм молекул кислорода и бора полностью объясняется теорией МО на основе правила Гунда. [c.123]

При обычных условиях азот представляет собой газ без цвета, вкуса и запаха. Молекула азота состоит из двух атомов, соединенных между собой тройной связью. Энергия диссоциации азота очень велика— 225,1 ккал/моль (941,8 кДж/моль). В соответствии с этим термическая диссоциация N2 становится заметной лишь при очень высокой температуре. Так, при 3000 К и нормальном давлении диссоциирует на атомы 0,1% N2. Этим объясняется химическая инертность азота при обычных условиях. В атомарном же состоянии азот очень активен и энергично вступает в реакции с водородом, металлами, кислородом и другими элементами. [c.130]

Энергетическая диаграмма молекулы N2 приведена на рис. 17.8 N2 — самая прочная из двухатомных молекул. Атомы в молекуле объединены тройной связью. Энергия диссоциации N2 940 кДж/моль. Даже при 3300 К она диссоциирует всего на Ю,]%. Азот плавится при 63 К, кипит при 77,2 К. Его растворимость в воде мала (2 об.% при 298 К). [c.436]

При таком рассмотрении связь оказывается тройной за счет 4а 1л -электронов Такое представление отвечает очень высокой энергии диссоциации Од(СО) = 11,11 эВ (это максимальное значение энергии диссоциации, наблюдаемое у двухатомных молекул) и весьма малому межъядерному расстоянию г (СО) = [c.83]

Константа kg характеризует сопротивление связи на разрыв при малых колебаниях, упругие свойства химической связи при бесконечно малых смещениях. Чем kg выше, тем труднее развести ядра от положения равновесия. Константа kg как вторая производная потенциальной энергии при г Tg определяет собой крутизну, подъем потенциальной кривой. Чем круче идет кривая, тем меньше амплитуда колебаний. В общем случае чем более упруга связь, тем она и прочнее. Ниже приведены силовые постоянные и энергии диссоциации двухатомных молекул с ординарной, двойной и тройной связью. [c.164]

Электронная структура молекулы N0 лучше всего описывается методом МО (см. разд. 4.5.3). Молекула N0 имеет на один электрон больше, чем молекулы N2 и СО этот электрон находится на разрыхляющей орбитали. Таким образом, число связывающих электронов превышает здесь число разрыхляющих на пять. Это соответствует порядку связи 2,5 (5 2 = 2,5). Действительно, энергия диссоциации молекулы N0 на атомы (632 кДж/моль) имеет промежуточное значение по сравнению с соответствующими величинами для молекулы О2 (498 кДж/моль), в которой порядок связи равен двум, и молекулы N2 (945 кДж/моль), где связь тройная. Вместе с тем, по энергии диссоциации молекула N0 близка к молекулярному иону кислорода 0 (644 кДж/моль), в котором порядок связи также равен 2,5. [c.436]

В молекуле азота N2 тройная связь образована из одной ст- и двух я-связей (рис. 111.23). Такое число связей максимально для молекул Аа и согласуется с малым межъядерным расстоянием и большой энергией диссоциации. Ионизация молекулы азота состоит в уходе одного электрона со связывающей орбитали, поэтому энергия диссоциации в N1 уменьшается, а межъядерное расстояние увеличивается. [c.190]

Молекула ВЫ содержит 8 электронов, ее электронная конфигурация отвечает формальному образованию двух связей. Молекулы ВО, С0+ и СЫ содержат по 9 электронов, что соответствует порядку связей 2,5. Отсюда межъядерные расстояния в этих молекулах короче, а энергии диссоциации больше, чем в молекуле ВЫ. Тройная связь (одна о- и две я-связи) осуществляется в молекулах СО, Ы0+ и СЫ, которые изоэлектронны молекуле азота. [c.191]

Экспериментальные порядки связей основаны на значениях энергий диссоциации простая связь имеет энергии 100—300. двойная 400—800 и тройная больше 800 кДж/моль. [c.199]

Таким образом, атом азота содержит три неспаренных электрона, которые могут участвовать в образовании трех ковалентных связей. Эта возможность реализуется, в частности, в молекуле азота, где атомы образуют друг с другом три связи Ы Ы-., одна из которых а-связь, две другие — я-связи. Высокой прочностью тройной связи объясняется сравнительная химическая инертность свободного азота энергия диссоциации свободного азота на атомы составляет 940 кДж/моль. [c.168]

Такой текст работает без пояснения его называют опорным сигналом. Он напоминает о самом важном, что следует знать каждому безжизненным является не азот как элемент, а одна из форм его существования — N2, молекула с тройной связью и высокой энергией диссоциации. С другой стороны, исключительно активна как кислота и окислитель НМОз, как восстановитель, основание и комплексообразователь МНз. С ними связаны белки и нитросоединения. [c.137]

В молекуле N2 осуществляется тройная связь между атомами азота. Она характеризуется ядерным расстоянием йi(NN) = 1,095 А, волновым числом <о = 2331 см силовой константой к = 22,4 и энергией диссоциации 226 ккал/моль. Энергия разрыва первой из трех связей N = N оценивается в 130 ккал/моль. Ионизационный потенциал молекулы N2 весьма высок— 15,6 в. Для энергии диссоциации молекулярного иона N2 расчетным путем найдено 202 ккал/моль. [c.388]

Трудность окисления азота объясняется очень высокой энергией термической диссоциации его молекулы на атомы, а это, в свою очередь, обусловлено тройной связью. [c.196]

Таким образом, энергию чистой одиночной Р — Р связи между атомами фосфора следует считать лежащей между 50 и 110 ккал, т. е. она необычайно велика по сравнению с энергией одиночной связи N — N. Хотя число связевых электронов в молекуле Рг одинаково с молекулой N2, но настоящей тройной связи в ней нет. Промежуточное положение между N2 и Рг занимает молекула PH с длиной связи, равной 1,487 А, и энергией диссоциации 164 ккал в ней тройная связь, видимо, уже присутствует, но также в ослабленном виде. [c.276]

Осн, характеристики X. с.— прочность, длина, полярность. Прочность X. с. определяется энергией связи. В двухатомной молекуле опа равна теплоте диссоциации молекулы на отд. атомы. Энергии X. с. в многоатомной молекуле соответствует энергия атомизации — разность между полпой энергией молекулы и суммой энергий изолированных атомов и энергии нулевых колебаний молекулы. В расчете на одну связь энергии X. с. составляют от 10—20 кДж/моль (связи в молекулах и ионах dj, Н , связь С—С1 в радикале O I, слабые водородные связи) до > 1000 кДж/моль (тройные связи в молекулах N2, СО). Для многоатомных молекул с хорошо локализованными двухцентровыми связями полная энергия X. с. достаточно точно оценивается как сумма энергий отд. связей. [c.646]

В молекуле азота N2 тройная связь образована одной ст- и двумя я-связями (кратность связей равна 3). Такая кратность максимальна для двухатомной молекулы и согласуется с большой энергией диссоциации. Ионизация молекулы азота состоит в уходе одного электрона со связывающей орбитали, поэтому энергия диссоциации в Ng уменьшается, а кратность связей равна 2,5. [c.468]

По нашему мнению, эта величина энергии тройной связи занижена, если сравнивать ее с энергией двойной. Если учесть межатомные расстояния тройной и примыкающих к ней связей (С—Н) и (С—С), то наилучшая коррекция, как показано ниже, будет в том случае, если принять энергию диссоциации связи (С—И) в ацетилене равной 106 ккал (на 3 ккал больше, чем в бензоле). При этом энергия связи в ацетилене будет 391,90 — [c.21]

Тройная связь С=К - более прочная, чем тройная связь С=С. Энергии диссоциации этих связей равны 886,6 кДж/моль (212 ккал/моль) и 836,4 кДж/моль (200 ккал/моль) соответственно. Связь С=К является и гораздо более полярной. [c.252]

Прочности ординарных связей М—Ы," О—О и Е—р явно меньше прочностей связей Р—Р, 5—5 и С1—С1 и т. д. Значения энергий связей для остальных галогенов (для I—I 36,1 ккал моль, для Вг—Вг и С1—С1 соответственно 46,1 и 58,0 ккал моль) позволяли предположить, что энергия связи Р—Р должна быть значительно больше наблюдаемой величины 36,6 ккал моль. (Эта чрезвычайно малая энергия диссоциации Ра наряду со значительными прочностями связей между фтором и большинством других элементов является одной из основных причин исключительной реакционноспособности элементарного фтора.) Одним из факторов, определяющих кажущуюся аномалию в энергиях двухатомных молекул галогенов, может быть то, что в более тяжелых молекулах связи являются в некоторой степени двойными или тройными [c.140]

Энергии диссоциации двойных и тройных связей [64] [c.325]

Молекула О2 — б и р а д и к а л. Наличие двух неспаренных электронов в молекуле обусловливает ее парамагнитизм — факт, которому только теория молекулярных орбиталей смогла дать объяснение. До этого считали все электроны в молекуле О2 спаренными. В молекуле О2 избыток связывающих электронов составляет всего две пары, двойная связь должна быть менее ррочной, чем тройная в молекуле N2. Энергия диссоциации молекулы кислорода Од(Ог) =5,П6 эВ и межъядерное расстоянив-г (02) = 1,207 Ю м (1,207 А) отвечают представлениям о двойной связи. Эту двойную связь можно обозначить как о л . [c.80]

Отсюда следует, что в молекуле СО существует тройная связь. Такое представление отвечает очень высокой энергии диссоциации D )( O) = = 11,11 эВ (это максимальное значение энергии диссоциации, наблюдаемое у двухатомных молекул) и весьма малому межьядерному расстоянию п, (СО) = 1,12823 А. Обе эти молекулярные константы близки к константам для N2. [c.129]

Рассмотрим молекулу азота, энергия диссоциации которой на атомы равна 945 кДж/моль. Раньше считали, что поскольку в атоме азота уже в нормальном состоянии имеются три неспаренных электрона, то между атомами азота осуществляется тройная связь одна Ор р и две связи Яр р. По экспериментальным данным, энергия разрыва а-связи довольно значительна и равна 543,4 кДж. Простая (негибридная) Ор р-связь не может характеризоваться, [c.111]

Рассмотрим молекулу азота, энергия диссоциации которой на атомы равна 945 кДж/моль. Раньше считали, что, поскольку в атоме 130та уже в нормальном состоянии имеется три неспаренных электрона, между атомами азота осуществляется тройная связь одна с и две тг. По экспериментальным данным, энер- [c.85]

УГЛЕРОДА ОКСИД (монооксвд углерода, угарный газ) СО, мол.м. 28,01 газ без цвета и запаха. Связь в молекуле СО тройная, длина связи 0,113 нм, энергия диссоциации 1071,78 кДж/моль, ц. 0,4-lO" Кл м. Т. пл. -205,02 °С, т.кип. -191,50 С -140,2 °С, р 3,48 МПа плотн. 1,25 г/дм (О °С) С" 29,14 фс/(моль К) [c.27]

В общем случае границу проводят примерно при 50 кДж-моль Если при образовании двухатомной молекулы из aijOMOB выделяется энергия больше этой величины, то между обоими атомами существует химическая связь. Выделяющаяся при этом энергия называется энергией связи, а расстояние между атомами — длиной связи. Поскольку для разрыва связи между атомами требуется такое же количество энергии, то ее называют энергией диссоциации связи. В многоатомных молекулах эти отношения сложнее (см. раздел 1.5.2). В общем случае считается, что связь тем прочнее, чем больше величина энергии связи. Энергия большинства связей лежит в пределах 400—600 кДж-моль (табл. 1.2.2), причем наиболее прочной является тройная связь N = N с энергией 946 кДж-моль (о гЛетодах экспериментального определе-. ния энергии связи см. раздел 1.5.2). При образовании многоатомных мо- [c.52]

В качестве примера обратимся к хорошо известному синтезу Габера, с помощью которого в мире ежегодно синтезируют десятки миллионов тонн аммиака. Катализатором обычно служит железо, специально активированное добавками таких оксидов, как AljOj, KjO и СаО. Главным препятствием для прямого протекания реакции служит огромная энергия тройной связи N=N в молекуле азота (942 кДж/моль), поэтому необходимыми стадиями каталитического процесса являются адсорбция азота поверхностью катализатора и его последующая диссоциация. Не анализируя полностью сложный механизм этого процесса, отметим только его важнейшие стадии [c.160]

Реакция атомов щелочных элементов с галогенами имеет ряд особенностей, отличающих ее от реакций М 4- НдХг. В отличие от последних выход света в реакциях ]И 4- Хг зависит от температуры, а именно при повышении температуры выход света уменьшается. Согласно измерениям М. Полани и Шай [1369], отрицательный температурный коэффициент выхода света в реакции Ка С1а соответствует энергии 18,5 ккал, близкой к энергии диссоциации молекулы Каг, равной 17,5 ккал. Отсюда можно заключить, что возбуждение света в реакциях атомов Щелочных металлов с галогенами связано с участием в реакции молекул Ма. Включение молекул 1 2 в механизм реакций ]И 4- Х необходимо также и потому, что при низком давлении, когда тройные соударения весьма маловероятны, взаимо- [c.67]

Увеличение диссоциации нормально устойчивых молекул при этих температурах создает определенные трудности. Влияние диссоциации водорода на равновесие легко определяется, так как имеются достаточно точные соответствующие термодинамические данные для атомарного и молекулярного водорода. Однако таких данных нет для диссоциации ацетилена. При диссоциации ацетилена могут образовываться по меньщей мере пять различных веществ С, Н, СН, Сг и СгН. К счастью, многие из этих веществ можно исключить из рассмотрения даже при температурах порядка 3000° К благодаря тому, что они требуют очень высоких энергий диссоциаций. Любой процесс, включающий разрыв тройной связи углерод — углерод или двух отдельных связей, оказывается совершенно невозможным, пока не будут достигнуты более высокие температуры. Вследствие этого остается одна реакция диссоциации, а именно разрыв углеродо-водородной связи, приводящей к образованию Н и СгН. Известные значения энергии диссоциации ацетилена по связи С—Н не точны, и практически почти ничего не известно о молекулярных свойствах СгН. Однако имеется возможность провести аналогию с молекулами и хорошо известными свободными радикалами и приближенно- рассчитать термодинамические свойства СгН и ее роль в суммарном равновесном процессе. Результаты таких расчетов показывают, что при температурах порядка 3000° К и выше следует ожидать, что СгН может играть существенную роль в равновесии газовой смеси, которая становится более значительной при низких давлениях. [c.301]

X — с — с, тогда как простая связь при углероде, связанном тройной связью приблизительно на 12 ккал прочиее, чем простые связи типа X — С — С. Если это так, то каким образом таблица энергий связей вообще может привести к сколько-нибудь точной оцеик ДЯ Причина заключается в том, что приведенные в таблице энергии связей С = С и С = С приняты соответственно на 16 и 24 ккал большими, чем они должны были бы быть. Так, для диссоциации этилена (СНг = СНг) ДЯ окажется одинаковой и в том случае, если принять для четырех связей С — И значения 102,7 ккал, а для двойной связи — 129,8 ккал, и в том случае, если принять для каждой из С — Н-связей значение 98,7 ккал и для двойной связи — 145,8 ккал. Можно задать вопрос, почему в табл. 3-5 не используются значения энергий связей, наиболее близкие к действительным Ответ заключается в том, что это не оказало бы существенного влияния на точность вычисления ДЯ и очень сильно увеличило бы таблицу энергий связей. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология