Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Перитектическая прямая

    Перитектическая диаграмма (см. рис. 5) делится также на шесть областей. Кривые составов твердых растворов, находящихся в равновесии с жидкими расплавами, Аа и ВЬ, а также отрезок горизонтальной прямой аЬ, проходящей через перитектическую точку, являются частями кривой солидуса (конца кристаллизации) область совместного существования двух твердых растворов отделяют от областей чистых твердых растворов кривые аЛ1 и [c.31]


    Укажем на некоторые особенности кривых охлаждения сплавов диаграммы типа IV. В отличие от кривых охлаждения сплавов диаграммы тина I в системах с перитектическими процессами на термограммах имеются кроме точек, отвечающих началу и концу выделения твердых растворов, еще прямолинейные отрезки, параллельные оси времени (температура постоянная), которые соответствуют перитектическому процессу. Если отложить эти отрезки перпендикулярно прямой РР, соответствующей перитектическому равновесию, и соединить их концы линией, получим треугольник Таммана РО Р. [c.126]

    Переходим к нанесению промен уточных линий. Все сплавы от I до II дают после первичного выделения А вторичное (А С) линия вторичного выделения а Н идет от точки % до точки 1Г, лежащей на прямой а УН. У сплава II после первичного выделения А сразу следует третичная кристаллизация, так как точка II лежит на прямой АЕ. Сплавы от II до III имеют после первичной кристаллизации А вторичную (А + S), причем у самого сплава III первичная отсутствует. Это дает нам возможность провести на разрезе II Ei линию, отделяющую область первичного выделения А от области вторичного (А + S). Сплавы от III до IV после первичного выделения S имеют вторичное (S -f А), причем у самого сплава IV это вторичное выделение отсутствует поэтому проводим линию Е IV, отделяющую на разрезе область первичной кристаллизации S от области вторичной (S + А). Далее у сплавов от IV до VI после выделения В следует вторичное выделение (S -f- С). Напоминаем, что выделение одного S из сплавов V—VI происходит после первичного выделения В и инконгруэнтного процесса, в результате которого выделившийся компонент В нацело растворяется, и расплав оказывается в равновесии с одним S. В соответствии с определениями, приведенными выше, выделение S из сплавов V —VI следует называть первичным, хотя оно не является начальной стадией кристаллизации. Фигуративная точка, пройдя поле S, оказывается на линии вторичных выделений С -f S. Таким образом, на политермическом разрезе можно провести соответствующую линию IV VI. Эта линия оканчивается в точке VI и пересекается здесь с горизонтальной прямой VI B тройного перитектического процесса, так как у сплавов, точки которых лежат правее VI, имеет место нонвариантный перитектический процесс. [c.219]

    Следует, однако, ясно отдавать себе отчет, что возможности направленной кристаллизации при физико-химических исследованиях не беспредельны. Действительно, как уже отмечалось, использование направленной кристаллизации при физико-химическом анализе некоторых систем осложняется трудностью достижения равновесных условий. Направленная кристаллизация неприменима также для прямого определения координат перитектических точек. Кроме того, изучение фазовых равновесий с привлечением направленной кристаллизации может встретить непреодолимые препятствия из-за неблагоприятных физико-химических свойств объектов исследования. К ним относятся высокая вязкость расплавов, склонность их к переохлаждению и стеклованию, что характерно для органических кристаллов с малым коэффициентом упаковки (менее 0,6), термолабильность расплавов, приводящая к деструкции или полимеризации веществ и их композиций, и т. п. Впрочем, указанные свойства затрудняют исследование систем и при использовании классических методов физико-химического анализа. [c.190]


    Особенность этой диаграммы заключается в том, что линия двойных перитектик рР не пересекает соединительной прямой 8С и к ней нельзя провести касательные, проходящие через фигуративные точки сосуществующих в моновариантном равновесии твердых фаз 8 и В. В этой системе на линии моновариантных равновесий рР протекает перитектический процесс [c.356]

    Выделение компонента А оканчивается при понижении температуры по прямой b Pi, лежащей в плоскости перитектического треугольника аф с . Ниже треугольника b. s располагается область трех твердых фаз В -(- С -f- S. [c.366]

    На изотермическом разрезе (рис. 346), отвечающем точке трехфазная область ж а. у превращается в прямую а. Сур.,, представляющую перитектическую горизонталь системы АС. [c.220]

    Мы не станем рассматривать поведение а-твердого раствора при дальнейшем понижении температуры и схему криста.ллизации сплавов на разрезе IV. Это уже ясно из приведенных ранее примеров. Отметим только, что линия РРС (см. рис. 87) получила название перитектической прямой. Перитектическая прямая есть геометрическое место точек, отвечающих температурам равновес- [c.248]

    Образование инконгруэнтно плавящимся химическим соединением ограниченных твердых растворов. На диаграмме плавкости этого типа (рис. 96) имеется поле 1гпк твердого раствора на основе химического соединения. Это поле при отсутствии растворимости в твердом состоянии вырождается в прямую. Моновариантные кривые кп и кп, ограничивающие область гомогенности твердого раствора на основе химического соединения А Вт, касаются с перитектической прямой РС на ординате химического соединения в точке п. Пограничная кривая кп, хотя в рассматриваемой системе и не является линией солидуса, непременно проходит через точку пересечения солидуса твердого раствора на основе химического соединения с перитектической прямой, так как в противном случае нарушилось бы правило фаз или принцип совместимости. [c.257]

    По.тожение ее на диаграмме фиксируется пересечением в точке, являющейся курнаковской точкой солидуса, вертикальной прямой, проходящей через фигуративную точку тройного соединения, с перитектической прямой т п квазибинарной двойной системы, образующейся при сечении призмы плоскостью, проходящей через ребро ВВ и фигуративную точку тройного соединения 3. На поверхности растворимости твердой фазы 3 в верхней ее части располагается, аналогично двойным системам, солидус 3. Границы его определяются пересечением поверхностп растворимости с линейчатыми поверхностями, образующимися при трансляции перитектического отрезка т З в область окружающих сплавов. [c.364]

    Расплав III (см. рис. 55) затвердевает следуюпхим образом сначала выделяется В (прямая IIIR), затем происходит процесс растворения В и выделения 5 (часть пограничной кривой RP), далее — перитектический процесс растворения В и выделения S и С (точка Р), при котором первым израсходуется твердый В далее следует процесс выделения S и С (пограничная кривая РЕ, рис. 47) и окончательная кристаллизация тройной эвтектики (точка Е, рис. 47), что можно было предсказать заранее, так как точка III находится в треугольнике AS . [c.94]

    Если фигуративная точка состава расплава лежит на продолжении прямой SM (точка S ), то концентрация компонента А в жидкой фазе такая же, как и в твердом химическом соединении. Кривая охлаждения 2 этого распла-ваимеет излом(( ), отвечаюпщй началу выделения А, далее появляется горизонтальный участок, указывающий на перитектический процесс при температуре, отвечающей точке Р, происходит выделение соединения S и растворенного компонента А, причем жидкость и твердое А израсходуются одновременно. Затвердевший сплав будет состоять только из соединения S. [c.109]

    На рис. XVIII.13, в в увеличенном масштабе изображена часть диаграммы, прилегающая к фигуративной точке компонента В. Пусть дан сплав I. Затвердевание его начинается выделением компонента В, причем фигуративная точка жидкой фазы двигается по прямой Ва от / к а. По достижении точки а фигуративная точка начнет двигаться по пограничной кривой gg-P о а V. Р, причем происходит вторичное выделение В и С. Когда она достигнет точки тройной перитектики Р, начнется нонвариантный перитектический процесс выпавшие ранее кристаллы В будут теперь растворяться, а кристаллы С и S выделяться. Так как в исходном сплаве компонента В было больше, чем это нужно для связывания всего А в соединение S (фигуративная точка I его лежала правее соединительной прямой, а точки последней изображают составы системы, в которых отношение количества А и В как раз такое же, как в химическом соединении S), то при перитектическом процессе жидкость израсходуется раньше, чем В, и останется затвердевшая смесь кристаллов S, Си В. Аналогичным образом затвердевают все сплавы, составы которых изображаются точками, лежащими в площади Bejif. [c.216]

    Перейдем к рассмотрению кристаллизации сплавов, фигуративные точки которых попадают в часть SkPp поля В, лежащую левее соединительной прямой. Соединим точки S ж Р прямой SP это прямая разделит только что упомянутую фигуру SkPp на две SPk и SPp. Рассмотрим, как протекает процесс затвердевания сплавов, фигуративные точки которых попадают в первую часть SPk, для чего воспользуемся сплавом III, точка которого лежит выше прямой т. е. в треугольнике/P/i. Сначала происходит кристаллизация В она продолжается до достижения фигуративной точкой жидкости пограничной кривой е Р (точка а), после чего идет совместная кристаллизация В и С, а указанная точка движется по кривой е Р от а к Р. Придя в точку Р, она останавливается, так как начинается нонвариантный перитектический процесс растворения В и выделения S и С. До сих пор кристаллизация шла аналогично кристаллизации сплава I, но здесь начинается различие, так как теперь кристаллы В растворятся прежде, чем будет израсходована вся жидкость (фигуративная точка исходного сплава лежит левее соединительной прямой S , т. е. количества В в этом сплаве недостаточно, чтобы связать все А в соединение S). При этом, кроме жидкости, остаются еще кристаллы S и С далее пойдет моновариантный процесс выделения S и С из жидкой фазы, и фигуративная точка последней переместится от Р к J . По достижении последней точки начнется кристаллизация тройной эвтектики (фазы [c.217]


    Возьмем теперь сплав IV, фигуративная точка которого тоже попадет в площадь SPk, но лежит ниже прямой PB, т. е. попадет в треугольник SPf. Затвердевание сплава начинается кристаллизацией В когда же фигуративная точка жидкой фазы придет на пограничную кривую рР (положение Щ, то процесс выделения В сменится моновариантным инконгруэнтным процессом теперь В растворяется, а S выделяется, причем фигуративная точка жидкости движется по кривой рР от h к Р. Соединив фигуративную точку жидкости с точкой IV прямой и продолжив эту прямую до пересечения со стороной треугольника АВ (см. рис. XVIII.9), получим валовой состав смеси фаз В и S, выделившихся с начала затвердевания до данного момента. Этот состав, конечно, будет выражен через концентрации А и В. Точка пересечения, дающая состав смеси твердых фаз, движется по мере кристаллизации по направлению от В к S, что отвечает обеднению этой смеси растворяющимся в жидкости компонентом В. Допустим, что фигуративная точка жидкости достигла точки Р даже при этом точка, указывающая состав смеси твердых фаз, не дойдет до S. Чтобы убедиться в этом, достаточно соединить точки Р и IV прямой — точка D пересечения этой прямой со стороной АВ будет лежать правее точки S. В точке Р произойдет нонвариантный перитектический процесс, который приведет к полному растворению В. Далее точка состава жидкости пойдет по пограничной кривой РЕ от Р к и когда она достигнет точки Е, наступит кристаллизация эвтектики. Этим и закончится затвердевание нашего сплава, и, таким образом, мы окончательно получим смесь твердых фаз А, S и С. [c.217]

    Сплав V, фигуративная точка которого лежит на прямой SP, затвердевает в общем так же, как и сплав IV, но по достижении фигуративной точкой жидкой фазы тройной перитектической точки Р точка, указывающая на состав смеси твердых фаз, окажется в S это означает, что в этот момент система [c.217]

    Подобным же образом сплав IX (см. рис. XVIII.9), фигуративная точка которого попадает в часть СкР треугольника СРе , лежащую слева от разделительной линии 8С, затвердевает сходно со сплавом III, но в процессе первичного выделения кристаллизуется С, а не В. Можно без труда проследить кристаллизацию сплавов, фигуративные точки которых попадают на границы рассмотренных нами частей поля В и поля С. Укажем только, что, например, у сплава / (см. рис. XVIII.13, в) после первичного выделения кристаллов В сразу наступает нонвариантный перитектический процесс растворения В и выделения 3 и С. Так как в этом сплаве содержится компонента В как раз столько, чтобы целиком связать А в соединение 3 (точка / лежит на соедини тельной прямой 8к), то этим процессом закончится затвердевание и мы полу чим смесь твердых С и 3. [c.218]

    На рис. XVIII. 14, а изображена диаграмма системы с указанием pd -сматриваемых разрезов. На рис. XVIII.14, б дан политермический разрез по линии аЪ, для построения которого в первую очередь необходимо провести линии его пересечения с поверхностью ликвидуса. Разрез пересекает три поля (поля А, S и В) этой поверхности по линиям причем наклон этих линий легко определяется по наклону соответствующих полей, а понятие о последнем дается наклоном на пограничных кривых. Далее строятся горизонтальные прямые пересечения нашего разреза с двумя плоскостями нонвариантных процессов — плоскостями тройной эвтектики и тройной перитектики а , VII ж Ъ , VI. Положение внутренних концов этих отрезков Vir и VI определяем из того, что все сплавы I—VII претерпевают при охлаждении тройной эвтектический процесс, а сплавы VI—IX — тройной перитектический (сплавы VI—VII претерпевают и тот и другой процессы). [c.219]

    Построим еще разрез по соединительной прямой S (см. рис. XVIII.15, а). Он изображен на рис. XVIII. 15, в. Ограничимся лишь некоторыми замечаниями. У всех сплавов этого разреза затвердевание кончается нопвариант-ным перитектическим процессом, после завершения которого система представляет собой смесь твердых фаз С и S. У всех сплавов от I до II вторичное выделение начинается при одной и той же температуре, отвечающей изотерме, проходящей через точку II. [c.221]

    Чтобы изобразить полученную диаграмму на плоскости, применяют тот же прием, что и для простых тройных систем, т. е. метод ортогональных горизонтальных проекций с числовыми отметками проводят целый ряд горизонтальных изотермических плоскостей и проектируют линии (изотермические) их пересечения с поверхностью нашей диаграммы на квадрат состава. Полученные таким образом изотермы вместе с проекциями пограничных кривых и дают плоскую диаграмму. Обычно ограничиваются изображением только поверхности ликвидуса и часто наносят лишь проекции пограничных кривых без изотерм. Полученная плоская диаграмма обладает многими геометрическими свойствами диаграмм простых тройных систем в частности, для нее остаются в силе правило рычага, правило центра тяжести и правило соединительной прямой Ван Рейна—Ван Алкемаде. На этой диаграмме могут находиться нонвариантные точки тех же типов эвтектические и перитектические. Пограничные кривые тоже могут быть конгруэнтными и инкои-груэнтными. Пути кристаллизации находятся так же, как и в простых тройных системах. [c.261]

    Таким образом, для систем перитектического типа прямое определение координат перитектической точки Ср и Тр методами направленной кристаллизации невозможно. Косвенным способом приближенного определения Ср является рассмотрение серии кривых распределения для образцов с различным исходным содержанием второго компонента Со (см. рис. 54). При Со>Ср характерное для перитектических систем скачкообразное изменение концентраций исчезает. По изломам на кривых распределения можно достаточно надежно зафиксировать точки предельной растворимости компонентов в твердом состоянии, принадлежащие перитектической горизонтали, и, таким образом, в совокупности /с данными других методов установить ее истинное положение. [c.155]

    Рассмотрим простейший случай, когда в системе образуется одно неустойчивое химическое соединение. Диаграмма состояния этого типа представлена на рис. 56. Линия ae f представляет собой ликвидус. Прямые beg и md — солидус. Прямая beg в то же время является эвтектической горизонталью и соот-ветствует температуре кристаллизации эвтектики. Прямая md носит название перитектической горизонтали или линии разрушения химического соединения и соответствует температуре, при которой происходит разрушение химического соединения при нагревании. [c.208]

    Аналогичным путем протекает кристаллизация сплава 2, лежащего на соединительной прямой S. Однако в переходной точке Р жидкая фаза и кристаллы компонента В при перитектической реакции израсходуются одновременно, так как содержание компонентов А и В в исходном сплаве точно отвечает отношению их в соединении S. В результате кристаллизации получается сплав, состоящий из двух твердых фаз S и С. [c.358]

    Сплав 5, лежащий на соединительной прямой РВ, при охлаждении кристаллизуется с выделением компонента В, пока фигуративная точка жидкой фазы не достигает переходной точки Р. В переходной точке в результате перитектической реакции жидкая фаза израсходуется раньше кристаллов компонента В и образуется твердый сплав из трех фаз S, В и С. [c.358]

    Жидкий сплав имеет состав точки Р. Когда при охлаждении фигуративная точка этого сплава попадает на линию ликвидуса ТвР, из него выделяется первый кристалл твердого раствора р,. состав которого найдем, проведя изотермическую прямую 1 5 до пересечения ее с солидусом Т О. При дальнейшем понижении температуры состав жидкой фазы будет меняться по линии 1 Р, а состав равновесной с ней твердой фазы по кривой 5)0. При перитектической температуре Тр жидкая фаза имеет состав точки Р,. а твердая фаза — состав точки О. Но при этой температуре необходимо нонвариантное равновесие, что у двухкомпонентной системы при постоянном давлении возможно лишь для трех фаз. Поэтому между жидкой фазой состава Р и твердым раствором состава С должно произойти взаимодействие по схеме [c.153]

    Иа вырахения (86) следует, что рассматриваемая эвтектическая (перитектическая) кривая составов будет прямой линией, если 0 или где t. имеет вид (64). [c.105]

    Следовательно, перитектическая горизонталь также является вырожденным в прямую линию трехфазным треугольником, стороны которого — коноды, описывающие три двухфазных равновесия, связанных с трехфазным. [c.40]

    Изотермическими сечениями трехфазного объема, как и в случае эвтектического превращения, являются конодпые треугольники р Ь а, р"Ь"а" и т. д. Нижним конодным треугольником является перитектическая ] ори-зонталь раЪ двойной системы ВС, которую, как мы видели на стр. 40, следует рассматривать как вырождониь[11 в прямую линию треугольник с вершинами р, Ь ж а. Верхний конодный треугольник трехфазного объема превращается в прямую pjt, которую также следует рассматривать как вырожденный в прямую треугольник, две равные стороны которого Ж(Х и жр слились в одну прямую рхк, а третьей стороной является точка к, в которой а- и р-твердые растворы идентичны. [c.111]

    Превращение в сплаве Пх (рис. 187) начинается первичной кристаллизацией а-твердого раствора. При достижении кривой на вертикальном разрезе (рис. 187), что соответствует совпадению фигуративной точки Пх сплава с конодой Жх -х треугольника Жх х х на рис. 188, начинается эвтектическая кристаллизация. При достижении температуры переходного треугольника awa (рис. 188), что соответствует пересечению ординаты сплава с прямой df кя рис. 187, эвтектическая кристаллизация переходит в перитектическую. Кристаллы -твердого раствора, образовавшиеся при эвтектической кристаллизации, непрерывно превращаются теперь вместе с жидкостью с образованием а-кристаллов и при переходе фигуративной точки сплава через поверхность ржа.а на рис. 188 (через линию da на рис. 187) исчезают. Теперь вновь протекает первичная кристаллизация а-твердого раствора, пока не достигается линия солидуса и сплав не затвердевает. [c.134]

    Разрез IX проходит через вершину А треугольника слева от диагонали аР. В пересечении с перитектической плоскостью на диаграмме разреза (рис. 320) образуется горизонтальная прямая, точки d, di ж которой принадлежат конодам ас и сР треугольника асР — нижнего осно- [c.204]

    Разрез IV (рис. 326) проходит, подобно аналогичному разрезу IV на рис. 311, через нонвариантные точки бис перитектической плоскости. Точка Ъу на рис. 328 пересечения с линией Ьф (рис. 326) на новом разрезе (рис. 329) оказывается в положении Ь. Между правыми частями разрезов (рис. 349 и 315) различие состоит в том же, в чем и между правыми частями предыдущих разрезов. Обратим внимание еще на взаимное положение линий, ограничивающих трехфазную область ж + а + на разрезах. В то время кахс на рис. 329 обо линии лежат по разные стороны от вертикальной прямой, проведенной через точку пересечения линий, что соответствует эвтектическому равновесию ж а + , иа [c.210]

    Тогда выражение эвтектического четырехфазного равновесия ж а Н-- - р -f у можно свести к форме ж а + выражение перитектического равновесия ж-Ьа -Ьу — к форме ж -Ь а и ж -Ь а + у — к форме жЧ-5о<з у. В этой фюрме выражения четырохфзазного равновесия аналогичны выражениям трехфазного равновесия ж а и ж + а . Так же как и этим последним равновесиям, четырехфазным равновесиям, написанным в форме ж a-fspY, ж 1-а Уру> " с + ар У) отвечают в диаграмме состояния прямые ажз у, аз ж, руж (рис. 339, а, б, в). [c.215]


Смотреть страницы где упоминается термин Перитектическая прямая: [c.193]    [c.251]    [c.310]    [c.108]    [c.219]    [c.221]    [c.227]    [c.216]    [c.65]    [c.251]    [c.91]    [c.107]    [c.127]    [c.200]    [c.221]    [c.221]    [c.224]    [c.259]   
Физико-химический анализ гомогенных и гетерогенных систем (1978) -- [ c.251 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте