Краус

Теория Бьеррума является приближенной, так как исходит из сферической модели ионов, не учитывает дискретной молекулярной природы растворителя, сольватации ионных пар и другие эффекты. Поэтому предпринимались попытки ее усовершенствования, в частности, Р. Фуоссом и Ч. Краусом. По мере накопления экспериментального материала появилась также необходимость ввести классификацию ионных ассоциатов, подразделив их на следующие типы а) контактные ионные пары, в которых катион и анион находятся в непосредственном контакте друг с другом б) сольватированные ионные пары, в которых катион и анион связаны друг с другом через одну молекулу растворителя в) сольватно разделенные (или рыхлые) ионные пары, в которых катион и анион удерживаются вместе электростатическими силами, но между ними имеется значительное неопределенное количество молекул растворителя г) катионные, анионные и нейтральные ионные тройники, так называемые кластерные образования типа С+А-С+, А-С+А-, А-С +А- и др. д) квадруполи, например С+А-С+А-и т. п. [c.46]

Нами были рассчитаны константы ассоциации в ряду нивелирующих растворителей (метиловом, этиловом и других спиртах) и в ряду дифференцирующих растворителей (нитрометане, нитробензоле, ацетоне и др.). Расчеты были произведены по методу Фуосса и Крауса по данным Вальдена, Хартли и др. (табл. 8). [c.128]

Разделив все на %/Р (2), получим уравнение Фуосса — Крауса [c.127]

Теория образования ионных тройников по Фуоссу и Краусу [c.120]

Метод Бьеррума содержит те же упрощения, что и модель Дебая— Хюккеля, в частности в отношении точных методов подсчета энергии пар ионов на малых расстояниях, когда, несомненно, большую роль играет молекулярная структура.. Тем не менее эта теория представляет значительный шаг вперед и дает удобную основу для оценки взаимодействий между ионами. Фуосс [51] рассмотрел вопрос о произвольном выбо ре критического расстояния г в и показал, что любое расстояние, на котором сила взаимодействия ионов составляет величину около 2кТ, дает аналогичные результаты. Фуосс совместно с Краусом применили описанную выше теорию к случаю диссоциации сильных электролитов в среде с меняющейся диэлектрической проницаемостью [52]. Было получено весьма хорошее совпадение теоретических расчетов и экспериментальных определений электропроводности. [c.453]

Заметим также, что не принималась во внимание преимущественная сольватация ионов одним из растворителей. Метод, предложенный Фуоссом и Краусом, дает возможность рассчитать концентрации ионных триплетов и квадруплетов. [c.453]

Краус Дж. (ред.) Усиление эластомеров, пер. с англ. 1968. [c.766]

Ввиду громадного количества величин проводимости, наблюдаемых Краусом и Фуоссом, применение единиц измерения, которыми пользовался Онсагер, оказалось практически нецелесообразным. Вместо указанных измерителей, они прибегли к сопоставлению log % с log нормальности растворенного вещества. При ознакомлении с приведенными здесь диаграммами сразу же бросается в глаза, что после первоначального падения кривых величина начинает [c.199]

Учитывая это обстоятельство, Фуосс и Краус выбрали в каче -стве растворителя диоксан, так как он смешивается с водой в любой пропорции. Заметное действие содержания воды в растворителе с явной очевидностью усматривается из рис. 45. [c.200]

Это действие приписывается не проводимости воды, а заметному изменению диэлектрической постоянной, которое является следствием увеличения, содержания воды в растворителе. Фуосс н Краус определили диэлектрическую постоянную целого ряда смесей диоксана и воды. Результаты их опытов видны из рис. 43. [c.200]

Краус и Фуосс разработали интересную теорию в объяснение полученных ими кривых. Как уже было упомянуто, в растворителях с низкой диэлектрической постоянной сила притяжения между ионами, имеющими заряды неодинаковых знаков, довольно значительна по сравнению с растворителями, у которых диэлектрическая постоянная высока. Отсюда следует, что ассоциация неодинаковых ионов, приводящая к образованию нейтральных молекул, намного более вероятна в углеводородных растворителях, чем вводе. Такого рода молекулы являются слабыми проводниками. По мнению Крауса и Фуосса, первоначально наблюдаемое быстрое уменьшение проводимости при низкой концентрации объясняется спариванием указанных ионов. Кривые, иллюстрирующие эту стадию, соответствуют уравнению вида >>,С 1= = постоянной величине. Затем кривые проходят через точку минимума, после чего они показывают постепенное возрастание проводимости при концентрации, превышающей указанную точку. Фуосс и Краус предполагают, что за этой точкой находится зона, в которой начинают образовываться ионные триплеты высокой проводимости. [c.203]

К. Краус и В. Брэй предложили несложный метод обработки данных о проводимости растворов, в котором Кс и получают без дополнительных экспериментов. [c.69]

Аномальная электропроводность может быть объяснена, если учитывать ассоциацию ионов с образованием ионных пар и более сложных частиц (комплексных ионов, ионных тройников, квадруполей и т. п.). В разбавленных растворах электролита МА электропроводность обусловлена ионами М+ и А-. С ростом концентрации ионы противоположного знака объединяются в незаряженные ионные пары М+, А , что приводит к падению электропроводности. При дальнейшем увеличении концентрации электропроводность может возрасти за счет образования ионных тройников (МАМ)+ и (AMA)-, непосредственно участвующих в переносе тока. Учитывая образование ионных тройников, Р. Фуосс и Ч. Краус получили следующее выражение для аномальной электропроводности [c.77]

Уравненне (111,49) позволяет, как и уравнение Фуосса и Крауса (111,48), методом последовательных приближений рассчитывать константы К = и величины Яо. Расчеты по обоим уравнениям обычно дают хорошо совпадающие результаты. [c.128]

Чисто физическая теория Фуосса и Крауса, объясняющая аномальную проводимость образованием ионных двойников и тройников за счет куло-новского взаимодействия, была шагом вперед, но она не явилась общей теорией, так как в ней не было учтено то обстоятельство, что ассоциация ионов связана не только с кулоновским, но и с химическим взаимодействием между ионами и молекулами растворителя. [c.9]

О таком индивидуальном характере взаимодействия свидетельствуют прежде всего данные Вальдена, систематически исследовавшего электропроводность солей, т. е. сильных электролитов в ряду растворителей (спирты, кетоны, углеводороды, галоидоуглеводороды, эфиры, амины, нафтолы, нитро-замещенные и т. д.). Этими работами было показано, что поведение солей в различных растворителях зависит не только от диэлектрической проницаемости растворителя, как это следует из теории Фуосса и Крауса, но и от химической природы растворителя и соли. Вальден показал, что одинаково [c.9]

Такое различие в действии растворителей обусловливается взаимодействием химического характера. В последнее время для объяснения особенностей влияния различных растворителей на электропроводность Фуосс и Краус также вынуждены были признать наличие взаимодействия химического характера в растворах. [c.10]

Если Саханов исходил из молекулярного состояния как первичного состояния вещества, то современные исследователи исходят из представления о том, что первичными являются ионы, которые ассоциируют в ионные молекулы, состоящие из катионов и анионов, образующие затем более сложные агрегаты — комплексные ионы и комплексные молекулы. Такие представления в 30-х годах этого столетия развил В. К, Семенченко, затем Бьеррум и в дальнейшем Фуосс и Краус. [c.114]

Метод расчета констант ассоциации из данных об электропроводности по Фуоссу и Краусу [c.126]

Фуосс и Краус преобразовали это выражение, заменив 5]/саЛо буквой 2. Тогда 1 — ВУ< с Хд) = Р (2) — функция 2. Уравнение (И 1,43) запишется так [c.126]

Фуосс и Краус составили таблицу этой функции для разных значений чрезвычайно облегчившую расчеты констант но данным об электропроводности. [c.127]

Согласно теории Бьеррума, Фуосса и Крауса ассоциация ионов определяется только двумя переменными диэлектрической проницаемостью, которая характеризует свойства [c.128]

Представление об ассоциации и комплексообразонапки в растворах электролитов. как о возможной причине отклонения их поведения от нормального , было выдвинуто впервые в 1891 г. В. П, Пацковым и получило дальнейшее развитие, н ко.чнчествеииое оформление в трудах А. Н. Саханова, В. К. Семенченко, Бьеррума, Фуосса п Крауса, а также ряда других ученых. [c.96]

Фуосс н Краус предположили (1933), что ассоциация противоположно заряженных ионов в концентрированных растворах электролитов, особенно н растворителях с низкой диэлектрической прон1щаемостью, не заканчивается на образовании ионных пар, а продолжается дальше, приводя к образованию более сложных комплексов, в первую очередь ионных триплетов (катионных тк и анионных та ) [c.98]

В более поздних исследованиях нредставлеиия Саханова были существенно расширены и развиты. Наиболее обстоятельно проблема аномальной электропроводности была разработана Фуоссом и Краусом. Основываясь на возможности образоваш1я в растворах с низкими диэлектрическими проницаемостями помимо обычных [c.132]

Кохлефл К., Краус М., Бажант В. Корреляция свойств катализаторов дегидратации с помощью линейного соотношения свободной энергии // Основы предвидения каталитического действия Тр. IV Междунар.-конгр. по катализу. М. Наука, 1970. Т. 2. С. 418—424. [c.353]

Растворение KI и Nal в этиловом спирте, нагретом до температуры, превышающей его критическую, наблюдали И. Б Хен-ни и И. Хогарт [I. В. Наппу, I. Hogart, 1879, 1881 гг.]. При изотермическом снижении давления эти соли осаждались из паров и вновь растворялись при сжатии. Интересные опыты были проведены П. Виллардом (1896 г.), растворившим парафин, иод и камфару в метане, сжатом до 150—200 кгс/см. При понижении давления парафин выделялся в виде чешуек, а камфара кристаллизовалась на стенках трубки. Е. Франклин и К. Краус в 1900 г. обнаружили, что электропроводные растворы ряда солей в жидком аммиаке оставались проводящими и при температуре выше критической температуры растворителя. [c.5]

В обзоре Крауса [32 ] указывается на принципиальные ограничения при применении ЛССЭ к гетерогенным каталитическим реакциям. Они проистекают, если отвлечься от явлений переноса, от двух [c.159]

По сравнению с водными растворами, кривые электропроводности коллоидов в неводных растворителях намного сложнее по своей форме и поэтому объяснить их значительно труднее. Тем не менее Краус и Фуосс (см. ссылки 164 и 165) внесли ценный вклад в решение вопроса электропроводности неводных коллоидных растворов. При своих опытах названные исследователи пользовались не обычным моющим средством, а азотнокислым тетраизо-амиламмонием. Полученные ими кривые, которые изображены на рис. 43, имеют, на первый взгляд, довольно неустойчивый вид. [c.199]

Исходя из этого постулата, Краусу и Фуоосу удалось количественно определить проводимость азотнокислого тетраизоамиламмония. Рассмотрение выводов, к которым они пришли, выходит за рамки настоящего обсуждения они приведены в четвертой из выпущенных ими статей этой серии (см. ссылку 166). Обоснованность их рассуждений иллюстрируется рис. 47. [c.203]

Кроме того, Краус и Фуосс удачно предсказали,, ,что наблюдаемый минимум проводимости в растворителях с низкой диэлектрической постоянной должен перемещаться влево, а при увеличении диэлектрической постоянной — вправо. Данные Мэтьюса и Гиршгорна совпадают с изложенными теоретическими соображениями, за исключением показателей, относящихся к опыту, при котором применялось наиболее высокое содержание воды. В последнем слу чае названные исследователи, очевидно, имели дело с двухфазной системой, что, как будто бы, подтверждается исследованиями та- [c.204]

Как ни соблазнительна описанная выше теория ионных трип летов , все же не следует делать из нее вывода о безусловной необходимости образования детергентами такого рода ионов в углеводородных растворителях. Прежде всего необходимо отметить, что, согласно данным Мэтьюса и Гиршгорна, для объяснения возрастания проводимости такая гипотеза отнюдь не требуется. Дан ные этих исследователей не являются непосредственно сравнимым] с результатами работы Крауса и Фуосса. Далее последние приме няли для своих опытов диоксан, т. е. гидрофильный растворитель. Следует предполагать, что поведение коллоида в додекане будет совершенно иным, чем в диоксане. Слишком уже очевидно нали- [c.204]

Связь между критериями Nu = 0,024 Re " Рг (формула Краус-сольда). [c.260]

Рис. 32. Определение К в Ко по методу Фуосса и Крауса (гваяколат натрия в растворах гваякола при 25 С).

Впервые подробное исследование зависимости констант ассоциации сильного электролита нитрата тетраизоамиламмония от диэлектрической проницаемости растворителя (в смесях диоксана с водой) было произведено Фуоссом и Краусом. Графически эта зависимость представлена на рис. 33. Из графика следует, что величины констант сильно возрастают с увеличением диэлектрический проницаемости, особенно в растворителях с диэлектрической проницаемостью выше 40. В этих средах, во всяком случае в смесях диоксана с водой, константа больше единицы. [c.128]

Теории кислот и оснований (1949) -- [ c.108 , c.265 , c.274 , c.276 , c.277 ]

Практическое руководство по неорганическому анализу (1966) -- [ c.628 ]

Технология синтетических пластических масс (1954) -- [ c.523 ]

Основы радиохимии (1969) -- [ c.285 , c.289 , c.595 , c.596 , c.597 , c.603 , c.630 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.453 , c.454 ]

Практическое руководство по неорганическому анализу (1960) -- [ c.574 ]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.27 , c.37 , c.42 ]

Основы предвидения каталитического действия Том 1 (1970) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология