Молекулярное описание

В кинетической теории разрушения предполагается связать конечные свойства напряженного образца с движением и свойствами молекул. Следовательно, кинетическая теория дает такое молекулярное описание деформирования микроскопически неоднородных анизотропных совокупностей цепей, с помощью которых могут быть выявлены критические процессы деформирования. Макроскопическое деформирование любой совокупности цепей включает деформацию, смещение и (или) переориентацию таких различных элементов надмолекулярной организации, как направления связей, сегменты цепей и кристаллические ламеллы. Молекулярную природу рассмотренных деформационных механизмов выявляют различные спектроско- [c.40]

Модель Дебая. Первое молекулярное описание релаксационной поляризации в диэлектриках было сделано Дебаем. Он постулировал, что дипольные молекулы в процессе их ориентации полем должны вращаться, совершая работу против сил трения, обусловленных соударениями. Это предположение позволило ему найти формулы (621) и вычислить время релаксации [6] [c.358]

При молекулярном описании формирования адгезионного контакта также не учитывается полимерная структура адгезивов. Определяют число адгезионных (межмолекулярных) связей, приходящихся на единицу истинной поверхности контакта, и энергию единичной связи между двумя поверхностями [192]. Адгезионную прочность А при формировании этих связей можно выразить через удельную работу, затрачиваемую на разрушение адгезионного соединения [c.70]

Модель Уотсона—Крика дает общее молекулярное описание структуры и функции генов, предполагает принцип репликации генетического материала. Доказательство полуконсервативного механизма репликации ДНК заставило по-новому взглянуть на основные характеристики двойной спирали Уотсона—Крика. Для того чтобы понять, как работает полуконсервативный механизм репликации, необходимо ответить на ряд вопросов как разделяются комплементарные нити ДНК, закрученные одна вокруг другой Какая ферментативная система воспроизводит ДНК с учетом антипараллельности ее цепей и др. [c.126]

Физиологическое и молекулярное описание Различные варианты корпускулярной эволюционной теории (номогенез, СТЭ, ортогенез и др.) [c.406]

Последующее молекулярное описание одноосного деформирования неориентированного частично кристаллического полиэтилена характеризует пластическую деформацию волокон, образующих термопласты со сферолитной структурой. Оно может служить иллюстрацией большого разнообразия механизмов деформирования. При деформациях менее 1 % выявляют анизотропные упругие свойства кристаллов (орторомбического) полиэтилена [57] и аморфного материала [53]. При тех же самых условиях имеют место неупругие деформации СНг-групп и сегментов цепей, которые обусловливают низкотемпературные Р-, у- и б-релаксационные механизмы [10, 56]. При больших деформациях (1—5%) происходит дополнительное изменение сегментов цепи, их относительного положения и конформационные изменения (поворот связей). Подробное исследование поведения цепей в аморфных областях было выполнено Петракконе и др. [53]. В кристаллических областях под действием деформаций такого же порядка возникают дислокации и дислокационные сетки (наблюдаемые в ламеллярных кристаллах в виде муаровых узоров). В зависимости от условий внешнего нагружения и типа дислокаций их движение вызывает пластическую деформацию кристалла путем двойникования, смещения плоскостей или фазового перехода орторомбической ячейки в моноклинную. Обширный обзор деформирования полимерных монокристаллов был дан Зауэром и др. [57] и в книге Вундерлиха [3]. Детальный расчет вклада различных структурных элементов и дефектов в деформирование частично-кристаллических полимеров можно найти во многих статьях, из которых здесь приводятся только некоторые [47—62]. Хотя упомянутые выше эффекты обусловливают нелинейность зависимости напряжение—деформация, первоначально существовавшая надмолекулярная организация все еще сохраняется. Подобная деформация называется однородной. [c.41]

Неупругое и пластическое деформирование можно рассматривать как следствие последовательного движения дислокаций и смещения связывающих областей. Поворотная модель дает полное молекулярное описание структуры полимера. И на этот раз имеется лишь слабое различие между упорядоченными н неупорядоченными областями. Печхолд указывает, что совершенный кристалл ПЭ может содержать до 4 поворотов на 1000 групп СНг, в то время как в структуре типа расплава их число достигает 200 на 1000. Хотя эта концентрация столь велика, что исключает и ближний, и дальний порядок, какая-то логика в организации пространства, заполненного цепными молекулами, должна сохраниться. Печхолд предложил подходящие модели — сотовую и меандровую (рис. 2.1, в). Он полагает, что последняя модель более вероятна и может существовать в частично кристаллических волокнах (рис. 2.18,6) и в каучуках [11, 14Г]. Упомянутые ранее а-, р- и 7-релакса-ционные переходы объясняются в рамках данной модели движением поворотных блоков, замораживанием вращения сегмента из-за отсутствия свободного объема и существованием поворотных ступеней и скачков соответственно в аморфной и кристаллической областях [11]. Хотя эксперименты по рассеянию нейтронов [100—104] в значительной степени опровергают наличие четкого меандрового упорядочения цепей, предложение Печхолда было в высшей степени плодотворным для изучения структуры аморфных областей. [c.53]

Наглядной молекулярной моделью сорбции в микропорах является не послойное заполнение поверхности, а объемное заполнение микропор, величина которых не позволяет рассматривать сорбат, находящийся в них, как отдельную фазу. Все изложенное показывает, что полное термодинамическое (и молекулярное) описание явлений физической адсорбции требует четкого изложения основ для двух предельных случаев — адсорбции на ненористых (крупнопористых) сорбентах и адсорбции в микропорах. [c.232]

В данном разделе мы попытаемся дать молекулярное толкование предельного числа вязкости, которое определяется уравнением (1.77). Самый прямой и конкретный подход к молекулярному описанию свойств разбавленных растворов полимеров был предложен в работах Кирквуда и сотр. Этот подход состоит в определении релаксационных свойств изолированной макромолекулы путем решения характеристического уравнения диффузии. Работа, посвященная расчету предельного числа вязкости для растворов полимеров, была опубликована уже в 1948 г. [27]. В даьнейшем Кирквуд с сотр. опубликовали ряд подобных работ, однако результаты их не могут быть использованы для непосредственного сопоставления с экспери- [c.38]

Следует ожидать, что в многочастичных атомных или многочастичных ионных взаимодействиях можно ограничиться рассмотрением взаимодействий только между тремя атомами или ионами, так как иначе вообще теряет смысл молекулярное описание этих твердых фаз. В таком случае разность энергий двух упаковок определяется различием в расположении пар атомов (ионов), а также различием тройных конфигураций атомов (ионов) в решетках. Очевидно, что учет тройных сил может повести только к увеличению энергий обеих структур. В качестве примера рассмотрим гранецентрированную кубическую и плотную гексагональную решетки. Каждый атом в любой из указанных структур окружен 12 ближайшими соседями, так что взаимодействия парного типа с ближайшими соседями одинаковы в обеих решетках. Центральный атом и любые два атома из числа его 12 ближайших соседей образуют 66 типов тройных конфигураций. Как уже отмечалось выше, из этих 66 конфигураций 57 являются одинаковыми для кубической и гексагональной решеток, а 9 — различными. У решеток типа Na l и s l различие конфигураций из трех ионов даже более явное, но и энергетический барьер между двумя структурами также более высокий (а именно порядка нескольких килокалорий на 1 моль). [c.256]

Теплопроводность. Для молекулярного описания механизма теплопроводности полимеров используют фононную теорию, разработанную для твердых тел Дебаем [96] полимер рассматривают как трехмерную сетку, образованную вдоль направления цепи химическими, а в перпендикулярном направлении — ван-дер-ваальсовыми связями. Поскольку регулярность расположения атомов вдоль цепи значительно выше, чем в перпендикулярном направлении, рассеяние фононов в первом направлении значительно меньше, следовательно, меньше и тепловое сопротивление. Эта упрошенная модель, предложенная Айерманом [97], объясняет основные черты, характеризующие теплопроводность полимеров асимптотический рост Я с увеличением молекулярной массы, небольшое увеличение Я, вулканизата по сравнению с каучуком и, наконец, анизотропию теплопроводности при ориентации, причем Я X- Вытекающее из теории соотношение между и [c.338]