Состояние стабильное

Ион металла при этом восстанавливается в одну из низших валентных форм. В результате совместного действия кислорода и углеводорода ионы металлов часто находятся в разных валентных состояниях, что в среднем соответствует некоторой дробной величине. Так, ион ванадия при окислении нафталина воздухом имеет среднюю валентность 4,3 вместо 5 в УгОб. Очевидно, что состояние иона металла определяется окислительно-восстановительными свойствами среды и зависит от соотношения кислорода и углеводорода, от наличия водяных паров и т. д. При этом в начальный период работы катализатор постепенно формируется в состояние, стабильное для данных условий синтеза, а варьирование условий может изменить его активность и селективность. [c.412]

В США для оценки энергопотребления разработана система так называемых энергетических факторов, характеризующих каждый процесс, осуществляемый на технологической установке [2]. Энергетический фактор-это расход всех видов энергии на 1 т перерабатываемого сырья, выраженный в тоннах эквивалентного нефтяного топлива, достигнутый на лучшей (с точки зрения технического состояния, стабильности работы, обеспеченности сырьем, реагентами, энергоресурсами и т.д.) установке и скорректированный с учетом сокращения расхода энергоресурсов (максимально достижимый КПД печей утилизация сбросного тепла, хорошее состояние теплоизоляции и т.д.). Представляет интерес попытка количественно оценить влияние сложности завода на его энергопотребление. С этой целью разработаны коэффициенты сложности установок по их энергоемкости [2] [c.5]

Выше указывалось, что возможность изменения состояния равновесия имеет важное значение для инженера-практика. Изложение условий состояния равновесия было дано без сведений о том, какие интенсивные характерные для равновесия величины состояния следует изменять, чтобы передвинуть равновесие. Кроме того, важно знать, в какую сторону сдвинется равновесие, если какую-либо величину состояния равновесной системы изменить определенным образом. Ответ на этот вопрос дает принцип Ле Шателье — Брауна, известный из термодинамики Если в термодинамической системе, находящейся в состоянии стабильного равновесия, изменить какую-либо интенсивную величину состояния, то равновесие при этом передвинется таким образом, чтобы изменение соответствующих сопряженных экстенсивных величин состояния было по возможности наименьшим . Вывод этого правила можно найти в учебниках по термодинамике, и мы ограничимся только описанием конкретных случаев. С нашей точки-зрения, большую роль играют интенсивные переменные состояния — такие как температура, давление и химический потенциал. Рассмотрим, какое передвижение равновесия числа пробегов реакции будет происходить при изменении этих величин, т. е. какой знак будет перед частными производными [c.140]

Опыт показывает, что существуют различные типы равновесных состояний — стабильные, метастабильные, нейтральные (иногда сюда относят и лабильные) — и что, следовательно, энтропия и энергия могут принимать несколько постоянных значений при заданных значениях соответствующих параметров. Возникает вопрос каковы критерии, позволяющие различать вышеназванные равновесия между собой Ранее при анализе различных формулировок принципа равновесия мы ограничились рассмотрением только вариации первого порядка малости. Математически это означало, что, разлагая приращение функции (А/) в ряд Тейлора [c.199]

В ЭТОМ случае металл при имеющихся условиях термодинамически устойчив. Устойчивое состояние металла в контакте с водным раствором зависит от таких факторов, как редокс потенциал и pH раствора, а также от температуры системы. С помощью так называемых диаграмм потенциал - pH можно получить общее представление о том, какие состояния стабильны при различных сочетаниях потенциала и pH. На рис. 11 представлена диаграмма потенциал - pH для меди в контакте с водой при 25 С. Ниже рассмотрены различные области этой диаграммы [c.21]

Наряду с основным (глобальным) максимумом энтропии и минимумами термодинамич. потенциалов, отвечающими стабильному Т.р., в пространстве параметров состояния возможны локальные максимумы энтропии и минимумы термодинамич. потенциалов. Соответствующие им состояния системы наз. метастабильными равновесиями. Такие состояния, как и состояние стабильного Т.р., локально устойчивы, т. е. устойчивы к бесконечно малым изменениям параметров состояния. Но метастабильные состояния Т.р. могут быть неустойчивыми при нек-рых конечных изменениях параметров. [c.541]

Отсутствует (основное состояние) Стабильна [c.68]

Однако в спектре BeF наблюдаются уровни состояний и с энергиями, приближенно равными 21 600 и 18 100 соответственно [414], причем отсутствуют признаки быстрого схождения уровней при увеличении их энергии. Поэтому авторы работы [414] пришли к выводу, что потенциальные кривые состояний S + и П, коррелирующих с диссоциационным пределом Ве ( 5) + F ( Р), благодаря возмущению более высокими состояниями этих же типов имеют глубокие минимумы, сами состояния стабильны, а система связана с переходом между ними. Тогда диссоциационным пределам состояний и Л, вычисленным экстраполяцией энергии колебательных уровней этих состояний, соответствуют два значения энергии диссоциации молекулы BeF, равные 57 590 и 38 200 см" - + 33 200 см = 71 400 Не имея возможности сделать обоснованный [c.804]

Прежде чем рассматривать спектры ЭПР в свете этих идей, интересно применить их к спектрам поглощения. В оптической спектроскопии естественная ширина линии поглощения для газа при низком давлении может быть от 0,001 до 0,01 А [И]. Эта ширина связана с неопределенностью верхнего энергетического уровня г", обусловленной малым средним временем жизни т возбужденного состояния. Основное состояние стабильно и поэтому имеет резкий энергетический уровень е. Тогда соотношение Гейзенберга (бе й/2ят) и основное квантовое соотношение для частоты hv = е" — е ) дают для ширины линии бv (гц) [c.204]

Величины dnj являются мерой смещения от равновесного состояния (стабильного или нестабильного) и играют такую же роль, что и величина f. Разлагая в ряд Тейлора первый и второй члены правой части уравнения (3.16), получим разложение в ряд Тейлора величины DG по параметрам dn,-. Например, разложение первого члена имеет вид [c.82]

Вероятная роль трикарбонила кобальта уже рассмотрена выше. Это соединение в растворенном состоянии стабильно в атмосфере СО при температуре до 80° оно сравнительно хорошо растворимо ( 5%) в толуоле при 90°. Было показано [54], что в отсутствии водорода при парциальных давлениях окиси углерода, соответствующих максимальным скоростям реакции (8— [c.124]

В работе [16] приводятся данные о соотношении средних скоростей воды и твердых частиц при вертикальном гидротранспорте песка и стеклянных шариков (размер частиц 180—700 мкм). Опыты проводились в трубах диаметром 12,5 и 19 мм. Скорость жидкости изменяли от 4,39 до 0,0025 м/с, т. е. от состояния стабильного вертикального гидротранспорта до состояния фильтрации жидкости через неподвижный слой. Гидротранспорт осуществляли при высоких концентрациях твердой фазы, близких к концентрации неподвижного, свободно насыпанного слоя. [c.225]

Рассмотрим пример из механики. Пусть в комнате на четвертом этаже шар находится в устойчивом состоянии тогда, когда он лежит на полу. На столе или на шкафу состояние шара менее устойчиво отсюда он может сам по себе (без подвода энергии) упасть на пол, причем его потенциальная энергия превращается в кинетическую, а затем при ударе об пол — в тепловую и звуковую. В обратном направлении этот процесс сам по себе не может идти. Перенести шар на стол или шкаф возможно лишь при затрате определенной энергии. На полу (при условии, что он ровный и строго горизонтальный) шар сам по себе не будет перемещаться, его состояние стабильно. Однако эта стабильность относительна и не означает, что шар не обладает больше потенциальной энергией — ведь он находится на значительной высоте над землей. В данном случае имеет место только относительный минимум энергии. При изменении условий может произойти дальнейшее высвобождение потенциальной энергии. Например, если в полу окажется дыра, то шар упадет на этаж ниже, если и здесь будет дыра, то он упадет еще ниже и т. д. Он может достичь таким образом первого этажа, при этом потенциальная энергия шара переходит в другие виды. Если шар достаточно тяжелый, а междуэтажные перекрытия недостаточно прочные, то шар пробьет полы и все же достигнет первого этажа, несмотря на то, что вначале для этого не было условий. С изменением условий, естественно, меняется относительный энергетический минимум. Стабильность шара даже на первом этаже не абсолютна. При соответствующих условиях он может упасть в подвал или достичь дна глубокой шахты и т, д. [c.39]

В связи с возросшим интересом по использованию соединений редкоземельных элементов в качестве термоэлектронных катодов в последнее время появились работы, посвященные изучению термоэлектронной эмиссии окислов этих элементов. Работа выхода электрона при высоких температурах для полуторных окислов р. з. э. составляет 3,3 0,1 эв. Минимальная работа выхода электрона всех окислов для состояния стабильной активности равна 2.9 0,15 эв, для состояния максимальной активности 2,75 0,2 эв [8] (табл. 14). [c.315]

Однако следует отметить, что не все порошковые материалы в одинаковой степени аэрируются и могут переходить в состояние стабильного взвешенного слоя. Даже при равномерном распределении газового потока по сечению аппарата, заполненного зернистым материалом, в ряде случаев наблюдаются местные прорывы газа с образованием устойчивых каналов-воронок. Основной газовый поток проходит через эти каналы, и зернистый слой теряет свою подвижность, переходя в состояние фильтрующего слоя. Борьба с этим явлением представляет довольно сложную и в ряде случаев трудно разрешимую задачу. [c.147]

От чего же зависит энергия активации Эта величина тем меньше, чем стабильнее переходное состояние. Стабильность последнего в свою очередь определяется сопряжением — возможностями перераспределения (делокализации) электронной плотности. [c.39]

ИСХОДНОЙ воды. Точка С характеризует состояние стабильности воды, АЩ — необходимое увеличение щелочности для получения. стабильной воды. [c.137]

Жир, таким образом, переходит в состояние стабильной эмульсии, так как глобулы, имея электрически заряженную поверхность, которая образована отрицательно заряженными частями молекул детергента, отталкиваются друг от друга. [c.299]

Симметричность электронных состояний относительно горизонтальной плоскости симметрии он отмечают штрихом справа вверху от символа состояния. Двойной штрих означает антисимметричность. В соответствии с этим полносимметричные состояния (таковы, например, за редкими исключениями, основные состояния стабильных органических молекул) имеют символы Л] либо Ag. [c.36]

Начиная с кальция (см. периодическую систему элементов Менделеева) часть х-электронов металла переходит на -состояния, стабильность которых увеличивается с ростом главного квантового числа, но так как одновременно уменьшается стабильность хр-со-стояний, то статистический вес х р -состояний азота и вероятность перехода электронов металла к атомам азота также уменьшаются. При этом у нитрида кальция резко снижается статистический вес х р -состояний азота, а образующиеся -состояния также не имеют достаточно высокой энергетической стабильности из-за низкого квантового числа -электронов кальция. Поэтому температура плавления нитрида кальция резко уменьшается по сравнению с таковой у нитридов бериллия и магния — до 1195° С. [c.12]

Статистическая. сумма состояния активного комплекса в отличие от статистической суммы состояний стабильной молекулы содержит в виде множителя степень свободы поступательного движения вдоль пути реакции Споот., т. е. <Эав = <Зав <Зпост.. Для статистической суммы поступательного движения статистическая механика дает следующее выражение [c.147]

Условия (23.5) и (23.12) для практически важного случая знака равенства только показывают, что в состоянии равновесия термодинамический потенциал (соответственно функция Массье — Планка Ф ) для любых данных дополнительных условий принимает стационарное значение. Суждения о виде этого стационарного значения требуют учета вариации более высокого порядка. Как уже было упомянуто, в термодинамике практически имеют значение только вариации второго порядка. Отложим более подробный анализ этой проблемы до гл. VI, а здесь удовлетворимся, как и в 18, схематическим утверждением, что в состоянии стабильного равновесия стационарное значение термо- [c.117]

Процессы, протекающие в биологических объектах, принадлежат к так называемым открытым системам, в которых происходит постоянный обмен веществ и энергии с внешней средой. Обмен веществ в открытых системах обеспечивает непрерывное поступление и удаление различных метаболитов. В результате этого в живом организме многие реакции не достигают стадии динамического равновесия, как это происходит в замкнутых системах, например in vitro , а протекают непрерывно, находясь в состоянии стабильного превалирования прямых реакций. [c.115]

Как известно, вещество может находиться в твердом, жидком или газообразном состоянии. Стабильность каждой из этих фаз определяется условием минимума свободной энергии и зависит от температуры и давления. Всякое вещество состоит из атомов или ионов, которые нри определенных условиях могут образовывать устойчивые подсистемы. Элементный состав и относительное расположение атомов (ближний порядок) в такой подсистеме сохраняются достаточно до.лго, хотя ее форма и размеры могут меняться. С уменьшением температуры или с увелпчегшем давления происходит уменьшение подвижности этих подсистем, однако движение ядер (нулевые колебания) не прекращаются п при абсолютном нуле температуры. Такие стабильные связные образования, состоящие пз ) онечпого числа атолюв, могут существовать в жидкости, в нарах или в твердом веществе и называются молекулярными системами. [c.10]

Волновые ф-ции в М. о. м. обычно выбираются так, чтобы они отвечали т. наз. чистым спиновым состояниям, т.е. бььти собств. ф-циями для операторов квадрата спина системы 5 и проекции спина на выбранную ось 5,. Так, записанные вьппе ф-ции и 4 2 являются собств. ф-циями для 5 с одним и тем же собств. значением /2(72 + 1) ДЛ с собств. значениями /2 и — /2 соотв. (Я-постоянная Планка). Как правило, основные состояния стабильных многоэлектронных систем с четным числом электронов синглетны, т.е. отвечают собств. значениям операторов 8 и 8 , равным нулю. В этом случае волновая ф-ция системы м. б. представлена одним определителем, причем каждая мол. орбиталь обязательно входит в него дважды со спин-функцией а и со спин-функцией Р, так что число заполнения каждой мол. орбитали равно 2. Иначе говоря, у таких систем имеется замкнутая электронная оболочка из двукратно заполненных мол. орбиталей. Оболочкой при этом наз. совокупность орбиталей, вырожденных по к.-л. причине. Напр., в случае многоэлеггронного атома-это совокупность орбиталей с одним и тем же главным и одним и тем же орбитальным квантовыми числами, но с разными магнитным и спиновым квантовыми числами замкнутой оболочкой обычно наз. как полностью заполненную оболочку, так и все множество полностью заполненных оболочек. Так, для атома Ке замкнутая оболочка (Ь) (2л) (2/>) , где Ь, 2л, 2р = 2р , 2р , 2рг -символы атомных мбиталей, включает полностью заполненные оболочки (Ь), (2л) и (2р) для молекулы У, в основном состоянии замкнутая оболочка (1а ,) (1< и) (2сг,г> где 1а , 1о,, 2а -символы мол. орбиталей. [c.120]

Выбор П, п. (формы применения) зависит от физ.-хим. св-в действующего в-ва (его р-римости, агрегатного состояния, стабильности и т. п.) и способа применения (опрыскивание, опьиивание, внесение в почву шш поливную воду, рассев, фумигация и т. п.). Одно и то же в-во в разш>1х П. п. может проявлять разл. пестицидную активность и неодинаковые токсич. св-ва. П.п. должны обеспечивать наиб, эффективное и экономичное использование действующего в-ва, бьггь безопасными и удобными при применении, не терять активности и не изменять физ.-хнм. св-в при хранении. [c.500]

Рис. 4.51. Диаграмма состояния стабильного (сплошные линии) и метастабильного (штриховые) равновесий в системе В 20з-Се02 [281 ].

Роль г становится ясной именно из этого выражения. В ядерной материи характерные передачи импульса к сравнимы с ферми-им-пульсом рг = 2гПп. В отсутствие корреляций ( = 0) продольное взаимодействие полностью определяется притягивающим ОПО. Фактически, это притяжение так сильно, что в комбинации с большой восприимчивостью (5.95) оно приводит к нестабильности, отмеченной в конце раздела 5.7.3. Сильное взаимодействие ОПО уменьшено за счет отталкивающих короткодействующих корреляций, собирающихся в слагаемые с > О, поэтому д становится решающим параметром в проблеме пион-ядерного отклика. Его величина определяет, является ли основное состояние стабильным или нет. Как мы будем обсуждать в разделе 5.9.5, фактически корреляционный параметр g должен отождествляться с множителем Лоренц—Лоренца, который изменяет пионную восприимчивость хо согласно (5.45). [c.185]

При этой температуре должен присходить спонтанный переход от упорядоченного состояния, стабильного при низких температурах, к беспорядку. Возможность указанного перехода возникает только как следствие внутримолекулярных взаимо действий. Учет влияния или роли межмолекулярных сил для предсказания подобного перехода пока не требовался. Существо ва ние перехода такого типа для реальных цепей зависит от величины со и соответствующего ей температурного коэффициента. С этой точки зрения температура плавления полимера и его конформационные свойства взаимообусловлены величиной со. [c.141]

Определите, какое переходное состояние стабильнее — приводящее к цис или г/7анс-катиону и при каком вкладе свободной энергии. Поскольку переходное состояние по принципу Хэммонда [27] близко к катионам, обсудите, какой катион и почему более стабилен. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология