Диимид

Диамин (диаминодифенилметан или диаминодифенилоксид) с двумя молекулами тримеллитового ангидрида образует диимид по реакции [c.248]

Рис. 60. Кинетическая кривая накопления N - карбобензоксиаминоацил-мочевины (D) при взаимодействии -(4-морфолинил) этилциклогексилкарбо-диимида с карбобензоксиглицином в водно-диоксановом растворе 1 1 прп 40°С (по данным Д. Г. Кнорре и Т. Н. Шубиной)

В случае присутствия в соединениях гомоядерной связи N—N рассуждения несколько осложняются. Рассмотрим водородные соединения азота. Если атом азота на связь использует один электрон, то образуется радикал ЫН с двумя неспаренными электронами. Поэтому два радикала объединяются в молекулу диимида МаН [c.87]

Дальнейшая реакция приводит к получению полиэфир-имида. Участки, образованные полиэфирными молекулами, чередуются в нем с участками, образованными диимидом. Если число карбоксилов диимида соответствует числу первичных гидроксилов Б полиэфирах, то в полимере относительно правильно чередуются структурные участки. При избытке первичных гид- [c.248]

Неплоское строение этого углеводорода установлено спектром ЯМР и превращением при восстановлении диимидом в бицикло [2,2,0] гексан IV. При кратковременном нагревании в пиридиновом растворе при 90°С соединение III изомеризуется в бензол. [c.125]

Пернитрид водорода состава H2N2 (диимид) очень неустойчив, но известны его многочисленные органические производные. [c.352]

Наконец, следует упомянуть о попытке синтезировать несколько производных 2,3-диокса-бицикло [2.2.1] гептана, напряженного бициклического пероксидного ядра ПрОСТагЛаНДИНОВОГО . ииип.иалан 2 эндопероксида [206]. Эти производные получаются из 2,3-диоксабнцикло [2.2.1] гептена-5 селективным восстановлением диимидом или хлорированием. [c.329]

Диимид вступает во взаимодействие с полиэфиром терефталевой кислоты благодаря наличию у полиэфира концевых первичных гидроксильных групп. Упростим формулу полиэфира [c.248]

Для получения эмальлака на основе полиэфиримидов можно в раствор полиэфира в крезоле (полиэфирный лак), нагретый до 200° С, ввести заранее приготовленный диимид. Раствор перемешивают 5—6 ч. Более простым является другой способ, получивший промышленное применение. В крезольный раствор полиэфира (45%) вводят раздельно тримеллитовый ангидрид и диамин в мольном соотношении 2 1. При 180—200°С в крезольном растворе протекает реакция имидирования и полиэтерификации. Лак разбавляют до 30—35%. [c.249]

В упоминавшихся выше реакциях с гидразином и гидроксиламином на деле восстановителем служит диимид НН = МН, который образуется из гидразина иод действием окислителя, а из гидроксиламина под дейст1шем этилацетата [262]. И хотя образуются как сын-, так и анти-формы дпимида, только син- [c.183]

Этот прямой метод восстановительного дезаминирования (RNH2 RH) дает для алифатических и жирноароматических первичных аминов колеб лющиеся выходы, которые, однако, в пересчете на прореагировавший сульфамид обычно очень высоки (>90%). Ароматические амины реагиру Ьт луже. Вероятным промежуточным продуктом является монозамещенный диимид, разлагающийся с выделением азота. [c.89]

Следовательно, реакция происходит как стереоспецифическое i WK-присоединение [265] и, как и при каталитическом гидрировании, атака идет с менее затрудненной стороны двойной сиязи, хотя если различие в стерических объемах невелико, то избирательность реакции в этом отношении также оказывается незначительной [266]. Наилучшие результаты при восстановлении с помощью диимида получены для симметричных кратных связей (С = С, С = С, N = N), и труднее провести восстановление связей, имеющих полярную природу ( = N, = N, С = 0 и т. д.). Диимид недостаточно стабилен для выделения его при обычных температурах, но при —196° С он был приготовлен в виде твердого вещества желтого цвета [267]. Диимид можно генерировать также и при обработке кислотой азодикарбокси-лата калия (КООС—N = N— OOK.) ]268], и при катализируемом основанием или термическом элиминировании протона и заместителя из ацил- или сульфогидразида [269]. [c.184]

Диимид (N2H2, см. описание реакции (5-10) восстанавливает ароматические альдегиды [246] и кетоны, однако алифатические карбонильные соединения реагируют с трудом [247]. [c.359]

Среди продуктов распада HNj под действием электрического разряда был обнаружен диимид (Н—N = N—Н), вероятно образующийся по схемам HN3- N2+NH И NH3 + NH - N2 -1- N2H2. Вещество это не выделено, но некоторые его энергетические характеристики оценить удалось. В частности, энергия связи N = N составляет 104 ккал/мОль, а энергия диссоциации радикала NH равна 92 ккал/моль. Для гораздо более устойчивого СНз—К=К-СНз найдено rf(NN)= 1,25, d(N )= 1,48 А, Z NN = = 112°. [c.406]

Действительно, для каждого гетероциклического основания можно подобрать такой химический реагент, который избирательно взаимодействует только с атомами или группами, участвующими в образовании водородных связей при комплементарном спаривании нуклеотидных остатков. Так, например, кетоксаль избирательно взаимодействует с N1 и 2-NHj-rpynnoft гуанина, диметилсульфат (в определенных условиях)—с N1 аденина и N3 цитозина, карбо-диимид — с N3 урацила. Следовательно, если тог или иной.нуклео- [c.38]

Относительно мягкие условия реакции позволяют получать такие высокоактивные соединения, как, например, 4,4 -динитродифенилкарбо-диимид. Реакция образования карбодиимида протекает почти количественно, о чем можно судить на основании того, что добавление следов катализатора, фосфолиноксида к диизоцианату I приводит к образованию полимера П, который, как показало изучение ИК-спектров, содержит исключительно карбодиимидные связи [c.251]

Гидразин — весьма реакционноспособное соединение он окисляется на воздухе, окисление протекает через промежуточное образование диимида, давая азот. Как уже отмечалось, превращение гидразина в элементарный азот сопровож-даетс-я выделением большого количества энергии. Поэтому, а также в результате легкости его получения по методу Рашита [c.15]

Предполагаемое образование в системе гидразин—кислород промежуточного диимида нашло серьезное подтверждение в паботах других исследователей с аналогичными системамиПри использовании систем гидразин — окислитель было установлено, что непредельные соединения мог т воС станавлпваться с / Г Присоединением водородных атомов, вероятно через ииклический промежуточный комплекс (П-30) [c.26]

Было показано, что следы ионов меди оказывают ускоряющее действие на эти процессы. Селективность действия на двойные связи диимида, получаемого разными методами, иллюстрируется его способностью восстанавливать диаллил-дисульфид в дипропилдисульфид. [c.26]

В ЭТОМ ряду второй стадией, определяющей скорость реакции, является таутомерный сдвиг, дающий нестойкий анион замещенного диимида. Интересное восстановление этого типа о очень мягких условиях происходит при обработке 3-индо-лилоксалата гидразннгидратом в отсутствие щелочи. Образо-нание в этой реакции индол-З-ацетгидразида указывает на необычное восстановление -карбонильной группы, вероятно через такое же промежуточное соединение, как и в реакции Кижнера—Вольфа а-галогенкетоны при обработке гидразином дают соответствующие олефины [c.35]

Хотя для восстановления олефинов чаще всего применяется каталитическое гидрирование, все же могут быть использованы и химические методы. Уже упоминалось о присоединении гидрид-иона к двойной связи, сопряженной с электроноакцепторными группами. Кроме того, изолированные двойные связи можно восстановить диимидом (обзоры по восстановлению этим реагентом, приготовленным различными способами, см. в работе [114] образование реагента in situ см. в [115]). [c.22]

Симметрия глазами химика (1989) -- [ c.195 , c.237 , c.238 , c.239 , c.240 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.67 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.130 , c.131 , c.520 ]

Теоретические основы биотехнологии (2003) -- [ c.147 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.212 , c.213 ]

Лекции по общему курсу химии ( том 1 ) (1962) -- [ c.0 ]

Правила симметрии в химических реакциях (1979) -- [ c.0 ]

Практикум по физической органической химии (1972) -- [ c.268 ]

Как квантовая механика объясняет химическую связь (1973) -- [ c.0 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.398 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.0 ]

Основы общей химии том №1 (1965) -- [ c.398 ]

Лекции по общему курсу химии Том 1 (1962) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология