Электродвижущая сила гальванического элемента и константа равновесия

Под потенциометрией понимается ряд методов анализа и определения физико-химических характеристик электролитов и химических реакций, основанных на измерении электродных потенциалов и электродвижущих сил гальванических элементов. Потенциометрические измерения являются наиболее надежными при изучении констант равновесия электродных реакций, термодинамических характеристик реакций, протекающих в растворах, определении растворимости солей, коэффициентов активности ионов, pH растворов. Особенно общирное применение нашли потенциометрические измерения именно при определении pH, которое является важнейшей характеристикой жидких систем. Для этого используют электрохимическую цепь, составленную из электрода сравнения и индикаторного электрода, потенциал которого зависит от концентрации (активности) ионов Н (так называемые электроды с водородной функцией). К таким электродам относятся, например, рассмотренные ранее водородный и стеклянный электроды. [c.264]

Приведенное уравнение связывает ЭДС с константой равновесия реакции в гальваническом элементе. Поскольку электродвижущую силу, как известно, можно рассчитать, используя стандартные электродные потенциалы ( "), мы имеем один из точных методов определения стандартных энергий Гиббса и констант равновесия [c.158]

Восстановленная форма любого элемента или иона при активности, равной единице, будет восстанавливать окисленную форму такого элемента или иона (при активности, равной единице), стандартный электродный потенциал которого имеет менее отрицательное, т. е. более положительное, значение. Помещенные в табл. IV стандартные электродные потенциалы могут быть использованы для вычисления электродвижущих сил гальванических элементов и констант равновесия соответствующих химических реакций. [c.427]

Величину ДФ можно найти также статистическим расчетом ( 322), затем из энтропий Д5 ) и теплот образования (Д// ) и, наконец, из опытных данных для соответствующих реакций констант равновесия, связанных с ДФ" соотнощением (250), или электродвижущих сил Я гальванических элементов, в которых протекает рассматриваемая реакция (см. т. II), причем [c.390]

Могут использоваться другие косвенные методы расчета а) комбинирование реакций с известными АС (гл. IX, 7), подобное алгебраическому сложению термохимических уравнений при нахождении энтальпий образования веществ б) расчет по формуле АС =—1 Т1пКр, если экспериментально найдена константа равновесия реакции Кр (гл. IX, 4) в) расчет по формуле АС/ = —пР , если реакция образования осуществима в обратимом гальваническом элементе и измерена электродвижущая сила элемента В (гл. XXI, 7) г) статистический расчет из сумм по состояниям для газовых реакций (см. гл. IX, 6). [c.112]

Таким образом, постулат о касательной или равенство (IX, 19), сами по себе приложимые только к конденсированным системам (точнее, только к кристаллическим веществам), дают те дополнительные общие основания, которые необходимы для полного расчета равновесия из тепловых данных. При этом расчеты можно осуществить без экспериментальных данных для равновесия (константы равновесия, электродвижущие силы гальванических элементов, в которых протекают химические реакции). [c.317]

В современной научной, учебной и технической литературе термин потенциометрия применяется для обозначения методов анализа и определения различных физико-химических характеристик электролитов и химических реакций, основанных на измерениях электродных потенциалов (ЭП) и электродвижущих сил (ЭДС) гальванических элементов различных типов. Потенциометрические измерения представляют важнейший и наиболее надежный источник получения констант равновесия электродных реакций и химического сродства одних веществ к другим, термодинамических характеристик реакций, протекающих в растворах (электролитической диссоциации, ассоциации, комплексообразования), произведений растворимости солей, коэффициентов активности ионов, pH растворов. Обширны применения измерений ЭП и ЭДС в аналитической химии. Измерения ЭДС и ЭП позволяют определить активности либо концентрации растворенных веществ, либо общее содержание вещества в растворе. Для этой цели применяют два вида потенциометрических измерений [c.43]

Для химических реакций уравнения Гиббса—Гельмгольца — не единственный путь нахождения АО (большей частью важно знать именно АО, а не АГ). В других методах используется связь АО с суммами по состояниям (см. 8, гл. VIII) с константами равновесия (см. 4, гл. IX), с электродвижущими силами гальванических элементов (см. 7, гл. XXI). [c.110]

Электродвижущая сила элемента, или разность потенциалов между двумя электродами, зависит от константы равновесия реакции, происходящей в гальваническом элементе. Чем больше константа равновесия, тем больше стремление электрона к переносу и тем больше электродвижущая сила. Таким образом, измерения электродвижущих сил можно использовать для получения термодинамических данных. Гальванический элемент представляет собой прибор для раздельного протекания окислительной и восстановительной частей реакции, что позволяет использовать ток для полезной работы. [c.408]

Уравнение (2.49) имеет большое значение, потому чтоАЯ и А5 можно определить непосредственно из калориметрических измерений, не прибегая к измерениям равновесия, и тогда можно вычислить АС. Изменение изобарного потенциала используется для расчета констант равновесия химических реакций и электродвижущей силы гальванических элементов. [c.62]

Приведенный пример показывает, что при любых начальных концентрациях Рё + и d +-иoнoБ можно следить за приближением системы к равновесию, измеряя электродвижущую силу элемента, включающего обе изучаемые системы металл — раствор. Последующий анализ околоэлектродиых растворов дает значения равновесных концентраций и позволяет, таким образом, найти константу суммарного процесса, происходящего в данном гальваническом элементе. [c.140]

Основными способами определения максимальной работы реакции w и, следовательно,изменения термодинамических потенциалов AZiiAF являются вычисления их по константе равновесия с использованием уравнения изотермы реакции и из измерений электродвижущей силы соответствующего гальванического элемента (см. главу XI). [c.98]

Следует отметить, что природу химической реакции, соответствующей данному электроду или элементу, нельзя определить только на осповании измерений электродвижущей силы. Реакции, протекающие в гальваническом элементе, какими бы простыми и очевидными они пи казались, следует рассматривать как гипотетические до тех пор, пока не будет показано, что термодинамические величины АР, АН, константы равновесия и т. д., вычислепные на основании измерений электродвижущей силы, совпадают с соответствующими величинами, вычисленными другими способами. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология