Адипиновая кислота в сополиамидах

Температура плавления сополиамида л -ксилилен-а,а -диамина и адипиновой кислоты, в котором часть адипиновой кислоты замещена на /ира -1,4-циклогександикарбоновую кислоту, повышается от 230 до 320 С [6]. [c.70]

Для синтеза полиамидов используют алифатические и ароматические диамины, первые из них являются сильными нуклеофильными агентами и поэтому они легко реагируют как с кислотами, так и со всеми их производными. Легко (иногда даже при комнатной температуре) алифатические амины реагируют с эфирами карбоновых кислот. Более слабые нуклеофильные агенты - ароматические амины - без катализатора взаимодействуют лишь с хлорангидридами кислот. Синтез полиамидов осуществляют обычно в расплаве (в массе) или в растворе. Равновесный характер процесса полиа.мидирования карбоновых кислот и их эфиров для получения высокомолекулярных полимеров требует достаточно полного удаления И5 реакционной среды низкомолекулярных побочных продуктов реакции. Поэтому завершающий этап процесса проводят под вакуумом. Для обозначения химического состава полиамидов применяют числовую и цифровую системы, например, наименование полиамид 6,6 расшифровывают так первая цифра до запятой указывает число атомов углерода в диамине (взятом для синтеза) - гексаметилендиамин, а вторая - в дикарбоновой кислоте, считая углерод карбоксильных групп,- адипиновой кислоте. Полиамид 6,Т означает, что он получен из гексаметилендиамина и терефталевой кислоты. Названия сополимеров складываются из названия отдельных полимеров, составляющих полиамид, например, сополиамид 6,8/6,4 (55 45) означает, что сополимер на 55% состоит из полиамида 6,8 и [c.90]

В литературе опубликовано несколько примеров изоморфного замещения у сополиамидов [63—67]. Однако до сих пор не сформулированы определенные принципы структурной совместимости сомономеров, благоприятствующей сокристаллизации. Эдгар и Хилл [63], например, основываясь на нормальных значениях длин связей и валентных углов, провели расчеты, из которых следует, что расстояние между карбоксильными группами в терефтале-вой и адипиновой кислотах почти идентичны. Это может быть достаточным основанием для частичного взаимного замещения двух дикарбоновых кислот в кристаллической решетке. Такое [c.116]

Сополиамид на основе п-ксилилендиамина, терефталевой и адипиновой кислот [3011 [c.491]

Рис. 24. Зависимость температуры плавления от молекулярного веса для сополиамидов капролактама и соли адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (АГ) (фракционированные продукты) (по Батцеру и Мёшле).

Для сополиамидов, полученных межфазной поликонденсацией смеси (1 1) пиперазина и первичного диамина со смесью (1 1) х юрангидридов фумаровой и адипиновой кислот, в спектре ЯМР также наблюдаются четыре сигнала С (О)-групп (рис. 4.6), приписанных четырем различным амидным связям [43] [c.148]

Характер чередования звеньев в этих сополиамидах зависит от соотношения реакционноспособностей мономеров и коэффйциента распределения их между фаза . С увеличением числа СНг-групп в остатке первичного диамина его растворимость в органической фазе сильно возрастает и хотя нуклеофильность пиперазина несколько вьшхе, чем у первичны> диаминов, сополиамиды, образующиеся исключительно в органическое фазе, обогащаются остатками первичного диамина. Содержание остатков адипиновой кислоты во всех трех сополтмидах (рис. 4.6а, б, в) меньше, че остатков фумаровой кислоты, что объясняется, по-видимому, больше склонностью хлорангидрида аднпиновой кислоты к гидролизу. [c.148]

Рис. 4j6. Сигналы С (О) -групп в спектрах ЯМР С сополиамидов на основе фумаровс и адипиновой кислот, пиперазина и первичного диамина Н 2N ( HoJn NH2[43

В спектрах ЛМР арилалифатических сополиамидов, полученных соконденсацией интермономера - этилендиамина [63] или п-ксилилендиамина [23] — и двух сомономеров — хлорангидридов ТФК и адипиновой кислоты (АК), сигнал интермономера расщепляется на несколько пиков, отвечающих гетеро- и гомотриадам в цепи сополимера (табл. 4.6). [c.155]

Физические свойства сополиамидов в большинстве случаев не изменяются линейно в зависимости от состава сополиамида. Так, сополимеры различного состава характеризуются наличием минимума на кривой зависимости температур плавления от состава чаще всего в области эквимольного соотношения элементарных звеньев или близкого к эквимольному соотношению [158]. Однако ряд сополиамидов, например на основе диаминовых солей адипиновой и терефталевой кислот [159], гептаметилендиаминовой соли адипиновой кислоты и соли этой же кислоты и бис (3-аминопропилового) эфира [160], и-аминометилцик- [c.65]

Практическое применение нашли некоторые сополиамиды, отличающиеся повышенными по сравнению с обычными гомополиамидами термостойкостью (продукт совместной поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой и терефталевой кислотами) и растворимостью (поликонденсация соли АГ в присутствии капролактама ). Повышенной растворимостью также обладают поли-амидоэфиры, синтезируемые сополимеризацией лактамов с лакто-нами, из соответствующих олигомеров (блок-сополимеры) и другими методами. [c.312]

Исследования сополиамидов, полученных из гексаметилендиамина и адипиновой и терефталевой кислот, проведенные Эдгаром и Хиллом [38], показали, что кривая, характеризующая изменение температуры плавления сополиамида в зависимости от его состава, не обязательно должна проходить через минимум, как это показано на рис. 9. Расстояние между карбонильными группами в обеих кислотах примерно одинаково [c.49]

Сополимеры могут быть получены при взаимодействии нескольких мономеров между собой, нанример соли АГ и е-капро-лактама (полиамид 6,6/6) или адипиновой и себациновой кислот и гексаметилендиамина и т. д. Если применять разные монсшеры и изменять соотношение между ними, можно получить широкую гамму сополимеров с разными свойствами. Сополиамиды характери-зуются менее регулярным строением, чем полиамиды. Уменьшение регулярности структуры сополиамидов приводит к уменьшению степени кристалличности, понижению температуры плавления, увеличению растворимости в полярных растворителях и изменению других физико-механических свойств. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология