Изомеризация в растворе

Из табл. 34 видно, что действие растворителя не зависит от природы входящего в я-комплекс лиганда. Проведение изомеризации в растворе бензола снижает скорость реакции, что, видимо, связа- [c.119]

Изомеризация в растворе. Поскольку частицы внешней координационной сферы в растворе можно не учитывать, реакция [c.153]

Как было показано, энергия активации составила 2,3 ккал/моль. Скорость изомеризации в отсутствие сенсибилизатора в растворе становилась намного меньше, величины G при нулевой дозе резко уменьшались от 100 (в присутствии сенсибилизатора) до 1,1 (для 1%-ного раствора полимера). В случае чистого полибутадиена в твердом состоянии величина G изомеризации составляла 14,6, т. е. была больше, чем в растворе, поскольку исходная концентрация г с-изомеров в этом случае выше. Константа скорости изомеризации в растворе почти в 8 раз превышала константу скорости реакции в твердом состоянии. В отсутствие сенсибилизатора отношение цис- и транс-изомеров в стационарном [c.434]

Получение 2-метилпентена-2 и 4-метилпентеиа-2 из соответствующих а-олефинов. В патентах [76] предлагается осуществлять изомеризацию в растворах с комплексами палладия при 60°С. При этом степень превращения через 50—70 мин составляла 85—99%, а селективность по целевому продукту s757o. [c.138]

Интересное изменение свойств натурального каучука достигается при взаимодействии его с небольшими количествами некоторых тиокислот, дисульфидов или сернистого ангидрида [105—108]. Небольшое число двойных связей претерпевает г мс-транс-превраш ение, в результате чего значительно уменьшается скорость кристаллизации при низких температурах. Гуттаперчу, наоборот, можно превратить в полимер, обладаюш,ий при обычных температурах каучукоподобными свойствами. При изомеризации в растворе в присутствии элементарного селена как катализатора при 180—200° С гевея (100% ifu -конфигурации) и балата (100% транс-конфигурации) превращаются в материал с соотпошением цис- и тгаранс-конфигураций в пределах 50 50-60 40(135]. [c.215]

Изомеризация в растворе 2 г р-лактона XVI в 50 мл бензола кипятят на солнечном свету 36 час в токе углекислого газа. Затем бензол выпаривают и остаток растворяют в сероуглероде. Остается примерно 0,5 г нерастворен-ного у-лактона XVII с т. пл. 195 . Из маточного раствора в сероуглероде можно получить дифенилхинометид (XVIII). Если применять более концентрированные растворы в бензоле и кипятить без доступа воздуха, то никакого продукта изомеризации не получается, а образуется исключительно хинометид [17]. [c.19]

В сульфидных, селенидных и тому подобных комплексах процессы изомеризации в растворе возможны даже и без добавления избыточного компонента А. Это происходит потому, что в этих случаях в растворе возможно частичное отщепление молекулы сульфида (селенида и т. п.) от одних молекул комплекса и присоединение их к другим, благодаря чему создаются условия для взаимного превращения модификаций. [c.214]

Наиболее широко распространенный Р-каротин известен в виде изомера, обладающего транс-копфигу-рацней по всем двойным связям (наиболее стабильная форма) эта форма может подвергаться транс-цис-изомеризации в растворах под действием света, при нагревании, а также при добавлении иода и кислоты, давая сложную равновесную смесь изомеров. Р-Каро-тин с хлороформенным р-ром хлористой сурьмы дает характерное синее окрашивание с максимумом поглощения 590 ммк. Р-Каротин получают экстрагированием сушеной моркови (содержание до 1 г на 1 кг), люцерны, гречихи и др. растительных материалов органич. растворителями и избирательной адсорбцией на активированном меле, окиси магния или фосфате кальция. Важным промышленным источником получения р-каротина является пальмовое масло. Возможно получение каротина микробиологич. путем. Синтетически Р-каротин может быть получен, напр., из р-ионона (см. Иононы), виниловых эфиров и ацетилена. [c.227]

Общепризнано, что окислительная способность угля обусловливается хемосорбированным слоем кислорода на его поверхности Этот слой кислорода, повидимому, играет важную роль также и в других реакциях. Работы Тэйлора (Т. W. J. Та у 1 о г) по изучению взаимных превращений стереоизомерных оксимов и сульфохсидов показывают, что кислород необходим для этих реакций. Их механизм представляется как обмен активными адсорбированными атомами кислорода между поверхностью углерода и молекулами соединений, подвергаюи1ихся изомеризации в растворе. Природа адсорбционных слоёв, присутствующих на угле, естественно, влияет на поведение угля, как электрода, и определяет природу ионов, посылаемых им в раствор [c.379]

Дикатион цис-ЫЛФЭ претерпевает изомеризацию в растворе. Порядок связи в центральном этиленовом фрагменте дикатиона существенно снижается, что делает возможным свободное вращение вокруг нее. [c.77]

Установлено, что в водном растворе тиоцианатный комплекс fGo(NHз)5S N] нзомеризуется в изотиоцианатный [Со(МНз)5МСЗ] . С помощью меченного углеродом-14 роданидного иона было показано, что при изомеризации в растворе не происходит обмен внутрисферного роданидного лиганда со свободным роданидным ионом из раствора. Это привело к заключению, что изомеризация протекает внутримолекулярно. Особенно быстро изомеризация осуществлялась в щелочной среде [c.70]

Позднее было установлено, что в метаноле изомеризация данного комплекса протекает и без каталитических добавок фосфина, а комплекс цыс-[Р1(РЕ1з)2(Е1)С1] полностью изомеризуется, как только он растворяется в этом растворителе. Самопроизвольная изомеризация комплексов цыс-[Р1(РЕ1з)2(Р)Вг] изучена на широком круге объектов с различными лигандами Р. Для всех исследованных соединений в метаноле изомеризация заканчивалась также практически за время растворения. В получающемся продукте обнаруживались лишь следы исходного кои лекса. Во многих работах изучалась кинетика и механизм изомеризации в растворе комплексов этого типа. Большинство авторов пришли к выводу, что стадией, определяющей скорость реакции, является разрыв связи платина-галогенид и образование трехкоординационного интермедиата. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология