Работа И. Определение ионов Sn2 из роданидных растворов

Работа 11. Определение ионов из роданидных растворов [c.152]

В случае растворов с добавками роданида действительно наблюдается специфическая адсорбция ионов индия на ртути 106, 107, 143], причем она подчиняется линейной адсорбционной изотерме [106]. На основании данных по адсорбции индия из роданидных растворов [106, 107] и по определению порядка реакции по ионам S N [144, 145] в работе [120] сделан вывод, что замедленной стадией при разряде является образование адсорбированного комплекса In(S N)2 , который затем обратимо присоединяет три электрона, и отмечается, что в случае галогенидных растворов интерпретация опытных данных на основе механизма, предложенного для роданид-ионов, затруднительна. В работах [146, 147] предполагается, что восстановление индия идет по двум параллельным путям — на чистой поверхности ртути и на поверхности, покрытой адсорбированными роданид-ионами. Изложенные выше работы, как видно, по своим результатам согласуются с данными по влиянию анионов и комплексообразования на анодный процесс. [c.60]

Решение уравнения (132) с целью определения констант скорости последовательных реакций комплексообразования рассмотрено в гл. 2. Соответствующие результаты, полученные при решении уравнения (132), представлены на рис. 35, а найденные при этом константы скорости — в табл. 11, и в зависимости от ионной силы раствора — на рис. 36. Отметим следующие факты, показывающие, что изученные в работе [53] электродные реакции образования роданидных комплексов Ni" в об- [c.182]

При помощи 8-оксихинолина алюминий определяют либо непосредственно, либо путем косвенных реакций. Для повышения чувствительности и избирательности реакции было предложено экстрагировать образующийся оксихинолинат алюминия органическими растворителями [12]. Интервал pH, при котором экстракция оксихинолината является наиболее эффективной, равен 5—6. Чувствительность реакции значительно ниже, чем при применении других органических реагентов на ион алюминия, и равна 0,4 мл А1. Характерно, что в большинстве опубликованных работ рекомендуется производить измерение интенсивности окраски не фотометрическим методом, а методом стандартных серий. Однако принципиально возможны и фотометрические измерения окраски желтого экстракта. В оиределенном интервале концентраций (в нашем случае 12— 60 у в 10 жл общего объема) наблюдается линейная зависимость между содержанием алюминия и оптической плотностью раствора. Железо, хром и ряд других катионов мешают определению алюминия. Для их удаления рекомендуется чаще всего электролиз с ртутным катодом или же предварительная экстракция роданидного комплекса железа смесью эфира и тетрагидро-фурана. Однако все эти методы являются трудоемкими и неудобными для массовых определений. Мешающее действие железа не может быть устранено тиогликолевой и аскорбиновой [c.239]

Как уже было показано, ни дистилляционный метод, ни метод спекания с окисью кальция не приводят к полному отделению молибдена от рения. Поскольку молибден является наиболее мешающим элементом при определении рения, вопросу разделения этих элементов в литературе посвящено большое число работ. Ранее рекомендовали отделять малые количества молибдена осаждением о-оксихинолином из ацетатных буферных растворов с последующим осаждением перрената нитрона [71]. Этот метод применим лишь к растворам, содержание молибдена в которых невелико, поскольку объемистые осадки оксихинолината молибдена захватывают некоторые количества рения. Значительно лучшим является ксантогенатный метод [22, 28, 72], заключающийся в экстракционном отделении соединения молибдена с этил- или бутилксантогенатом натрия. Экстрагирование проводят смесью четыреххлористого углерода и бензола 1 1 22]. Иногда рекомендуют удаление молибдена проводить экстрагированием эфиром из солянокислого раствора, после чего следы молибдена из водной фазы отделяют экстрагированием роданидного соединения (восстановитель — ртуть) эфиром, а в водном остатке рений определяют колориметрически реакцией с родан-ионом в присутствии хлористого олова [47]. Некоторые авторы [73, 74] отделяют молибден экстракцией хлороформом в виде купфероната. Этот метод позволяет отделять 0,4 г молибдена от 0,1 мг рения. Хорошие результаты при отделении рения от молибдена дают также методы осаждения последнего а-бензоиноксимом из 4—7 ТУ сернокислых растворов [71] и осаждения молибдата бария [31, 32]. [c.632]

Молибден экстрагируют в виде оранжево-красного роданидного комплекса Mo(V), экстракцию обычно проводят в присутствии Sn la из хлоридного раствора, содержащего роданид-ионы. Метод, известен более 100 лет [1,2. Комплекс имеет максимум поглощения в районе 470 нм в зависимости от природы органического растворителя. В качестве экстрагента часто используют изоамиловый спирт, но можно применять смесь изоамилового или амилового спирта с I4 [1073, 1844], бутанол [1070], бутилацетат [1068]. Хотя метод не отличается высокой избирательностью, в определенных условиях мешающее влияние других элементов может быть снижено. Например, предложен селективный метод определения молибдена в сталях, содержащих вольфрам [1068]. В условиях, найденных авторами этой работы, определению молибдена не мешают 100-кратные количества вольфрама, а также Со, r(VI), V (V), Си и Ni. Молярный коэффициент поглощения, по данным этого исследования, составляет 1,87-10 при 470 нм. Вусев и Родионова [1060] в качестве экстрагента использовали 0,0,8-три-этилдитиофосфат. [c.316]

Недавно предложен новый вариант роданидного метода определения рения [1286]. В отличие от ранее известных приемов в этой работе предлагается предварительно экстрагировать перренат-ион в виде ионного ассоциата с производными пиразолона в хлороформ. На этой стадии рений отделяется от ряда элементов, в чем и состоит преимущество этого варианта. Хлороформный экстракт, содержащий Re(VH), встряхивается с солянокислым раствором KS N и Sn lj. При этом в органической фазе образуется ионный ассоциат роданидного комплекса рения с диантипирилпропилме-таном. В отсутствие производных пиразолона роданидный комплекс рения не экстрагируется хлороформом. [c.96]

В среде соляной или серной кислоты и в присутствии восстановителя вольфрам образует с роданидными ионами желтый комплекс, в котором вольфрам находится в пятивалентном состоянии. Так же как и в других системах металл — роданид, в этом случае наблюдается ступенчатое образование комплексов. Исследованию механизма реакции W — S N — восстановитель посвяш ен ряд работ [25—29]. Цветная реакция протекает с большой скоростью результаты определения воспроизводимы, если роданид добавляют в нейтральный или слабо ш,елочной раствор вольфрама, а затем вносят восстановитель и подкисляют раствор. Если исходный раствор имеет кислую реакцию, то вольфрам находится в нем в виде агрегированных молекул вольфрамовой кислоты, которые менее реакционноспособны, медленнее восстанавливаются и соединяются с ионами S N , чем неагрегирован-ные молекулы, которые находятся в растворе в первый момент после под-кисления вольфрамата. В слабо кислой среде в присутствии тартратов вольфрам находится в виде комплекса, легко вступающего в реакцию с роданидом. [c.150]