Термодинамическое выражение реакции обмена

Хотя приведенные результаты не говорят о неприменимости закона действующих масс к ионному обмену, они отчетливо выявляют трудности, связанные со строгим применением этого закона. Решение этой проблемы методом строгого термодинамического анализа показало [206] необходимость учитывать изменения объема ионита, происходящие при обмене ионов. В случае обмена ионов, не образующих с ионитом слабо диссоциированных соединений, термодинамическое выражение реакции обмена принимает вид [c.24]

Термодинамическое выражение для электродного скачка потенциала. В электрохимии электродом называют как электрохимическую систему, включающую металл и раствор электролита, так и собственно металл (или полупроводник). С точки зрения электродной реакции электрод — это система металл—раствор электролита, в которой происходит или непосредственный обмен заряженными частицами, или обмен через ряд промежуточных фаз скорость обмена может быть самой различной (О 0 схэ). [c.285]

Получить точные термодинамические данные по ионному обмену в глинистых системах стало возможным только после того, как стали доступны образцы с хорошо воспроизводимым составом. О первой работе в этом направлении сообщалось в 1951 г. В статьях Томаса и его сотрудников содержатся данные о некоторых известных глинистых минералах, предоставленных Американским нефтяным институтом. Результаты по сорбции и элюированию, выраженные в виде кривых, были получены на колонках из смеси глины и асбеста, в которых минерал превращался из одной катионной формы в другую с помощью растворов различного состава. Методы, применяемые для изучения реакций ионного обмена, можно разделить на три типа. Во-первых, исследование превращения естественных глин, обычно находящихся в кальциевой или магниевой форме, в другую катионную форму, например цезиевую. Полную емкость минерала можно измерить при пропускании раствора цезия через колонку путем определения концентрации катионов в элюате или исходя из количества цезия, поглощенного колонкой. Во-вторых, можно показать обратимость процесса обмена путем исследования нескольких циклов обмена между глиной в цезиевой форме и, например, калием. В более общем случае можно осуществить изотопный обмен между неактивной цезиевой глиной и раствором цезия, меченного что может дать [c.35]

Поведение иона РЬ в ионообменных реакциях на высококремнистых природных цеолитах отличается от поведения других двухвалентных катионов. Это выражается, во-первых, в резко выраженной селективности этих цеолитов к данному иону практически во всем интервале изменения концентрации его в растворе и твердой фазе и, во-вторых, более высокими значениями термодинамической константы обмена или соответственно более низкими значениями свободной энергии обмена, чем это можно было ожидать исходя из его размера. Учитывая также низкое значение pH раствора РЬ(МОз)г и наличие значительного дефицита обменных катионов в РЬ-формах высококремнистых цеолитов, в данном случае, вероятно, имеет место обмен в псевдобинарной системе, который будет описываться следующей реакцией [c.101]

Величину коэффициента избирательности можно вычислить из опытных данных она имеет важное значение в ионообменных реакциях. Приведенные выражения применимы и к катионному и к анионному обмену. Они соответствуют закону действия масс, которому подчиняются эти реакции. Однако коэффициент избирательности не совпадает с термодинамической константой равновесия. Дело в том, что нужно учитывать для (Л) и (Б) не только ионы, соответствующие фиксированным при функциональных группах, но и ионы, которые соответствуют коионам. [c.43]

При термодинамическом анализе предпочтительнее использовать константу обменной реакции распределения, выраженную через активности компонентов. — Прим. ред. [c.94]

Термодинамически рассчитанное значениереакции 010 +в СЮ равно 0,927 В [14]. Из этого следует, что хотя система СЮ - " обладает ярко выраженными окислительными свойствами, но от кислых до нейтральных растворов реакцию разложения воды можно не учитывать. Гомогенный электродный обмен между двуокисью хлора и хлоритом, по данным [c.144]

Поскольку 1/[Н+р = 1/[Н+], стехиометрический коэффициент и число я компенсируют друг друга, и мы видим, что полученное уравнение не отличается от выведенного нами ранее. Следовательно, э. д. с. элемента не зависит от формы записи уравнения химической реакции. Практическое значение этого утверждения состоит в том, что потенциал электрода теоретически не должен зависеть от его размеров. Следует, однако, обратить внимание на то, что полезная работа гальванического элемента на самом деле все же зависит от его размеров, как это следует из выражения для электрической работы АО = = —пЗ Р. Если особо не оговорено, величины АО обычно приводятся в расчете на 1 моль. Как уже упоминалось в одной из предыдущих глав, некоторые авторы применяют специальные обозначения д ля молярных термодинамических величин, например, О или АО, чтобы таким образом устранить возможные недоразумения. Изменение свободной энергии в ходе реакции с двухэлектронным обменом окажется вдвое больше по сравнению с той же реакцией, записанной для одноэлектронного обмена. [c.307]

Из только что подробно рассмотренного примера видно, что реакции изотопного обмена экспериментально подтверждают одно из основных положений физической химии — принцип подвижного равновесия, по которому реакция в состоянии термодинамического равновесия пе прекращается, а продолжает непрерывно итти в прямом и обратном направлении с равными скоростями. Этот принцип лежит в основе известного кинетического вывода выражения для константы равновесия, которая, согласно ему, равна отношению констант скоростей прямой и обратной реакции. Он всегда считался очевидным, но до применения изотопных методов ни разу не был экспериментально проверен. Такая проверка в принципе была невозможной, так как в состоянии подвижного равновесия никаких наблюдаемых изменений в системе не происходит, кроме возможного перераспределения изотопов. В ранее упоминавшейся работе Е. И. Донцовой [145] по влиянию кислот и оснований на скорость кислородного обмена между хроматом или бихроматом и водой были также получены результаты, подтверждающие подвижное равновесие. Наконец, еще В1 нескольких работах было найдено соответствие величин констант скорости изотопного обмена и тех обыкновенных химических реакций, при помощи которых этот обмен происходит [183]. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология