Константы скорости сополимеризации

Решение. Заменив в уравнении (3.13) константы скорости перекрестного роста константами скорости гомополимеризации и константами скорости сополимеризации, получаем [c.143]

АБСОЛЮТНЫЕ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.279]

Если нет обогащенной мономером фазы, растворитель конкурирует с мономером при адсорбции на активных центрах. Количество адсорбированных молекул зависит от общей величины поверхности, которая в свою очередь зависит от наличия различных коллоидальных стабилизаторов, а при отсутствии их — от скорости перемешивания. Следует рассмотреть также вопрос о том, являются ли различными константы роста на поверхности и в растворе. Из данных, приведенных в табл. 1.1 (см. стр. 27), видно, что константы скоростей полимеризации в гетерогенных условиях больше, чем в гомогенных. Как же изменяются при переходе от гомогенной системы к гетерогенной константы скорости сополимеризации Возможно, что и Г2 одинаковы при полимеризации в растворе и на поверхности, в то время как индивидуальные константы скоростей /Сц, к х, А22 различны для различных фаз. По-видимому, трудно ожидать, что эта закономерность точно выполняется для всех мономеров. Следовательно, пока нет дополнительных сведений, можно считать, что абсолютные константы скоростей одинаковы в гомогенной и гетерогенной системах. Тогда наблюдавшиеся различия обусловлены только адсорбируемостью мономеров, а различия, иллюстрируемые данными табл. 1.1, определяются сорбцией мономера на осаждающихся частицах. [c.388]

Майо и Уоллинг [52] вывели соответствующее уравнение и разработали лабораторный метод определения констант скоростей сополимеризации для многих систем мономеров [c.91]

Существенное значение при выборе мономеров для сополимеризации с акрилонитрилом имеет, в частности, константа скорости сополимеризации и доступность мономеров. [c.193]

Получение сополимеров. На комплексных катализаторах можно получить волокнообразующие сополимеры. В качестве второго мономера используют виниловые соединения. Среди синтезированных сополимеров наибольший интерес для получения волокон представляют сополимеры пропилена и этилена, этилена и бутилена [52, 53]. Количество второго мономера в полимере должно быть не выше 7—10% при более высоком содержании второго компонента образующиеся сополимеры обладают свойствами эластомеров, так как при совместной полимеризации нарушается регулярное строение макромолекул. При совместной полимеризации на катализаторах Циглера—Натта в отличие от радикального инициирования константы скоростей сополимеризации зависят от химической природы комплексных катализаторов. [c.504]

Абсолютные значения констант скорости сополимеризации [c.521]

Константы скорости сополимеризации стирола и изопрена в циклогексане [c.527]

Для нескольких систем, содержащих стирол и некоторые замещенные производные стирола, определены все четыре константы скорости сополимеризации. Соответствующие данные суммированы в табл. IX.5. На активность частиц в системе стирол — а-метилстирол [44] влияют два фактора а) стерические затруднения, которые значительно замедляют присоединение а-метилстирола к его аниону и в гораздо меньшей степени замедляют присоединение стирола к а-метилстирольному аниону и наоборот б) индуктивный эффект метильной группы, который ускоряет присоединение стирола к поли-а-метилстирольному аниону и замедляет обратное присоединение. Также интересно отметить, что произведение rir. , вычисленное из этих данных, равно 0,1, т. е. предположение / ir2 = l не выполняется для любой пары мономеров. Определение этого соотношения будет неверным, когда существенную роль играют стерические факторы. [c.529]

Влияние условий сополимеризации на величины относительных констант скоростей сополимеризации (Г1 и Гг) тетрагидрофурана и 3,3- бг с-(хлорметил)оксациклобутана [c.238]

Изучение скорости реакции сополимеризации стирола с р-ди-винилбензолом показало [ ], что суммарная константа сополимеризации в сильной степени зависит от количества дивинилбензола в реакционной смеси. При одних и тех же условиях полимеризации (постоянной температуре и концентрации инициатора) возрастание суммарной константы скорости сополимеризации должно быть вызвано возрастанием скорости роста полимерных радикалов [c.52]

Константы скорости сополимеризации акрилониирила с 2-ме-тил-5-винилпиридином оказались одинаковыми при проведении полимеризации в блоке, суспензии и эмульсии 3is [c.739]

Для расчета значений констант скоростей передачи цепи растущим триалкилоксониевым ионом на молекулу бутилацетата (к ) и константы скорости сополимеризации можно воспользоваться следующими очевидными соотношениями [c.142]

Получение сополимеров на основе олефинов. На комплексных катализаторах кроме полимеров получают волокнообразующие сополимеры на основе олефинов. В качестве второго компонента используются олефины или другие виниловые соединения. Среди синтезированных сополимеров наибольший интерес для получения волокон представляют сополимеры этилена и пропилена, а также этилена и бутилена Количество второго компонента в полимере должно быть не более 7—10%. При большем содержании второго компонента образующиеся сополимеры обладают свойствами эластомеров, так как при совместной полимеризации происходит нарушение регулярного строения макромолекул. При совместной полимеризации на катализаторах Циглера—Натта, в отличие от свободнорадикального пни-цнирования, константы скоростей сополимеризации зависят от химической природы комплексных катализаторов (см. табл. 8). В этом случае неоднородность по составу для одних и тех же пар мономеров определяется каталитическим комплексом. Наи- [c.29]

Влиявйе условий сополимеризации на величины относительных констант скоростей сополимеризации (гх и Гг) изобутилена со стиролом [55] [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология