Выбор концентраций мономеров

Выбор концентраций мономеров [c.13]

Методика предварительного расчета и выбора типа полимеризатора. Исходные данные необходимые для расчета М — производительность линии полимеризаторов по сухому продукту, кг/с См — концентрация мономера в исходном продукте, массовые доли щ, k л, — степени превращения мономера (полная, на входе в полимеризатор и на выходе из него) т — время полимеризации, с Гр — удельная теплота реакции, Дж/кг — температура реакции (среды) р.вх—температура поступающих в полимеризатор компонентов х.вх- х.вых— температура хладагента (средняя, на выходе, на входе) tв—температура окружающего воздуха нар — температура наружной поверхности полимеризатора Ср — удельная теплоемкость реакционной среды, Дж/(кг-К) — удельная теплоемкость хладагента при Дж/(кг- К) Яр — коэффициент теплопроводности реакционной среды, Вт/(мХ X К) Ях — коэффициент теплопроводности хладагента при Вт/(м- К) Рр — плотность реакционной среды, кг/м рх — плотность хладагента при кг/м Цх — динамическая вязкость хладагента при х> Па-с — тепловая проводимость загрязненного слоя, м -К/Вт. Кроме того, нужно знать зависимость приведенной динамической вязкости реакционной среды Цр (в Па-с) от условной концентрации полимера в растворе (Су), скорости сдвига у и температуры среды ( р) Цр = = / (Су, у. р). а также кинетическую зависимость процесса полимеризации = [c.132]

Полимеризацию в присутствии литиевых катализаторов проводят в изопентане или циклогексане при концентрации мономера 15—20% и температуре 50—60°С. Продолжительность полимеризации до конверсии более 90% составляет 3—5 ч. Концентрация катализатора и температура полимеризации оказывают влияние на скорость реакции, микроструктуру и молекулярную массу полн-изопрена, поэтому очень важны.м моментом является выбор оптимальных условий проведения процесса [44]. [c.220]

Удачный выбор экспериментальных условий при радикальной полимеризации, например акриловой кислоты [92], позволяет одновременно наблюдать в спектре ЭПР сигналы инициирующего (I-), мономерного (М-) и полимерного (Р-) радикалов (рис. 5.32). Для этого реагирующие вещества смешивают непосредственно перед измерением, в результате чего удается уловить образование относительно короткоживущих радикалов. Характерные зависимости изменения концентраций радикалов от концентрации мономера приведены на рис. 5.32. При помощи кинетических представлений по ним можно определить константы реакций. [c.275]

Хотя реакция межфазной поликонденсацни и протекает с большой скоростью, надлежащий выбор системы растворителей и концентрации мономеров имеет важное значение для обеспечения достаточной подвижности растущей цепи, что существенно для образования высокомолекулярного продукта. Основное преимущество межфазной поликонденсации заключается в том, что она проводится при низкой температуре. Таким образом, в тех случаях, когда полимер или исходные мономеры разлагаются при их температуре плавления и вследствие этого нельзя проводить поликондепсацию в расплаве, метод межфазной поликондеисации дает возможность легко осуществить получение такого полимера. [c.103]

Моделирование показало, что конверсия быстро возрастает с повышением температуры по длине реактора, а затем после достижения максимальной температуры увеличивается незначительно. Поэтому было предложено делать дополнительные вводы газа в реактор в точки с максимальной температурой. К такому же выводу о выборе длины зоны реактора в соответствии с координатой максимума температуры приводит анализ чувствительности концентрации мономера в конце реактора [М1к к варьированию точки ввода в реактор (рис. 5.12) изменение [c.94]

Процессы полимеризации можно проводить при температурах до 70—80 °С, что значительно облегчает выбор растворителя. Однако многие растворители являются телогенами или замедлителями реакции полимеризации и оказывают существенное влияние на рост макромолекул, увеличивая полидисперсность полимера. Чем меньше становится концентрация мономера в реакционной смеси, тем в большей степени сказывается влияние растворителя на реакцию полимеризации (возрастает неоднородность полимера по величине молекулярного веса, сни- [c.416]

На скорость реакции поликонденсации влияет концентрация мономеров и температурный режим С увеличением концентрации мономеров и повышением температуры скорость реакции возрастает При этом становится более вероятным взаимодействие растущих цепей макромолекул, а следовательно, и увеличение молекулярной массы полимера Однако в этих условиях ускоряются процессы деполимеризации низкомолекулярными веществами (избыточным мономером, низкомолекулярным продуктом реакции), а также возможно изменение химической природы функциональных групп (декарбоксилирование, окисление аминогрупп, отщепление аммиака и др ) Но повышение температуры способствует также и более быстрому удалению низкомолекулярного продукта реакции Таким образом, от выбора рецептуры исходной смеси мономеров и технологического режима зависят свойства получаемого полимера [c.25]

Полимеризация этиленимина в присутствии органических ди- и полигалогеиидов и его сополимеризация с N-ацетилэтиленимином и другими К-замещенными этилен-иминами предложены химиками фирмы Доу Кемикал [33, 34, 68] для получения высокомолекулярного полиэтиленимина. Полимеризация по этому способу проводится в водном растворе при температурах 50—100° С с использованием 0,2—2,0 мол. % отмеченных инициаторов. Конец полимеризации устанавливался по достижению максимального значения вязкости, которое соответствует практически полному превращению мономера. Наиболее эффективным инициатором этой группы является 1,3-дихлорпропан. Кроме того, использовался дихлорэтан, р,Р -дихлорэтиловый эфир, хлороформ и хлористый метилен. Так же как и в двух предыдущих случаях, основным фактором, определяющим степень полимеризации, является относительная пропорция мономера и инициатора (рис. 8). Существенным является также выбор инициатора. Так, например, полимеризацией в одинаковых условиях в присутствии дихлорэтана и 1,3-дихлорпропана получены образцы полиэтиленимина с вязкостью 1,21 и 3,82 сст соответственно. Наконец, еще одним фактором, определяющим молекулярный вес полученного полимера, является концентрация мономера в реакционной смеси. Рисунок 9 иллюстрирует эту зависимость. [c.55]

Примечательно, что отклонения этого типа больше соответствуют стиролу, чем другим мономерам. Было предложено несколько объяснений, но определенный выбор между ними не был сделан. Дженкинс [26] рассмотрел три главных предположения . Вообще говоря, эти объяснения рассматривают либо уменьшение скорости инициирования в более разбавленных растворах мономера, либо увеличение скорости обрыва за счет реакции передачи цепи. В любом из этих случаев можно показать, что названные эффекты при малых концентрациях мономера приводят к более высокому порядку концентрации мономера в уравнении скорости. [c.406]

Для данного полимера растворимость можно изменять за счет соответствующего выбора разбавителя, добавления хорошего растворителя или изменения концентрации мономера. В большинстве систем полимер—разбавитель эффекты изменения температуры малы в сравнении с результатами изменения состава, однако, растворимость с ростом температуры обычно возрастает. [c.153]

Независимо от механизма инициирования ионная полимеризация циклических соединений — обратимый процесс. Равновесие цикл — полимер определяется напряженностью цикла и выбором условий полимеризации. Для трехчленных циклов это равновесие сдвинуто в сторону образования полимера. Скорость их полимеризации не зависит от концентрации мономера в растворе и прямо пропорциональна концентрации катализатора. Степень деполимеризации обратно пропорциональна концентрации катализатора и возрастает с увеличением степени преврашения мономера в полимер. [c.180]

В идеальном случае кинетическое изучение гомогенной полимеризации включает три стадии определение общих кинетических закономерностей (например, определение порядка реакции относительно концентраций мономера и инициатора, зависимости мол. веса от условий опыта) и выбор реакционной схемы, согласующейся с экспериментальными результатами определение абсолютных значений констант скоростей индивидуальных реакций и, наконец, выяснение механизма индивидуальных реакций (например, происходит ли обрыв в результате рекомбинации или диспропорционирования радикалов, образуются при термическом инициировании моно-или бирадикалы). Изучение общих кинетических закономерностей проведено для многих мономеров, определению индивидуальных констант в последнее время было посвящено большое число работ, в то же время по механизму реакций в ряде случаев еще не получено исчерпывающих результатов. [c.75]

Следовательно, условия, необходимые для образования полимерных молекул, сводятся к термодинамической устойчивости полимера при температуре полимеризации и созданию благоприятного для реакции роста соотношения между скоростями всех возможных конкурирующих реакций. Этим условиям удовлетворяют соединения, используемые на практике как мономеры при радикальной полимеризации. Получение макромолекул на их основе требует от экспериментатора лишь создания умеренны скоростей инициирования, т. е. разумного выбора концентрации [c.218]

При выборе оптимальной концентрации мономеров необходимо учитывать также последующую переработку полиамида (непосредственно из реакционного раствора, выделение полимера из раствора и др.), возможности оборудования, на котором получается или перерабатывается раствор полимера и т. д. Эти ков-центрации при получении ароматических полиамидов в опытно-промышленны условиях находятся в пределах 0,25—1,0 моль/л (5—25 вес. %) [c.33]

Растворение мономера приводит прежде всего к уменьшению его концентрации. Влияние концентрации мономера на равновесие было уже рассмотрено ранее. Если речь идет о выборе двух растворителей, то при одинаковой концентрации мономера предпочтение следует отдать растворителю, в кото>ром мономер растворяется хуже. Тогда абсолютная величина А и растворения будет меньше, а химический потенциал мономера больше, что выгодно для смещения равновесия в сторону полимеризации. [c.89]

Общим способом синтеза водорастворимых пленкообразователей полимеризационного типа чаще всего является так называемая лаковая радикальная полимеризация в органическом растворителе. Так как по завершении процесса отгонка растворителя нежелательна, обычно применяют растворители, хорошо совмещающиеся с водой (см. приложение, табл. 4). Реакция сополимеризации экзотермична, поэтому технологически ее удобнее проводить при температуре кипения растворителя, что значительно облегчает контроль за ходом процесса. Для достижения высокой химической однородности полимеров, соответствия заданному составу и максимальной конверсии мономеров введение их в зону реакции проводят постепенно с учетом констант сополимеризации. Во избежание желатинизации реакционной массы концентрация мономеров не долл сна превышать 40— 50 % (масс.). Выбор растворителя обусловлен также значением константы переноса цепи, температурой кипения и токсичностью. Необходимо учитывать возможное участие растворителя в модифицировании полимера. Этим требованиям в наибольшей степени удовлетворяет изопропиловый спирт. [c.13]

Методика предварительного расчета и выбора типа полимеризатора. Исходные данные, необходимые для расчета М — производительность линии полимеризаторов по сухому продукту, кг/с См — концентрация мономера в исходном продукте, масс, доли кы, км. н, ка. к — степени превращения мономера (полная, на входе в полимеризатор и на выходе из него) т—время полимеризации, с Гр — удельная теплота реакции, Дж/кг /р — температура реакции (среды), °С [c.194]

Стереорегулярность, и вообще определенная последовательность присоединения мономерных звеньев, в значительной мере фиксируются выбором каталитической системы. В то же время остальные молекулярные параметры зависят в основном от условий проведения полимеризации — температуры, давления, концентрации, степени превращения (конверсии) мономеров и др. [c.54]

Индукционный период. Химические процессы, лежащие в основе индукционного периода, несколько варьируют в зависимости от выбора катализатора и отчасти от растворителя. Кинетический анализ проблемы имеется в работе [18]. Мы покажем, что этот анализ применим не только для описания зависимости индукционного периода Тг от концентрации -катализатора, но вполне пригоден для выражения зависимости т, от концентрации мономера. В растворе, содержащем карбониевые [c.476]

В связи с образованием привитого слоя и его влиянием на сорбционные свойства АН, поверхностная концентрация мономера в течение опыта не была постоянной. Объемная же концентрация в газовой фазе зависит от упругости пара АН и не изменялась в течение реакции. Эти различия позволили сделать выбор между сорбционным и ударным механизмами. [c.45]

Для правильного выбора сомономеров и их концентраций в исходной шихте и получения сополимеров с заданными свойствами, проводилось исследование свойств сополимеров в зависимости от содержания второго сомономера и определение констант реакционной способности различных пар мономеров [34, 35]. Применяемый для расчета относительной активности различных пар мономеров по данным констант сополимеризации метод Майо—Льюиса недостаточно точен [36]. [c.378]

Селективность гелей можно изменять с помощью выбора отношения концентрации наносимого мономера (%Т) к концентрации сшивающего агента (% С). Свойства поперечносшитых гелей на полиамидной основе приведены в таблице 28. [c.98]

На рис. 6 представлена временная зависимость когезионной прочно- сти пленок состава МА ММА, равного 10 90, при различных весовых добавках ацетофенона — 30, 40, 50% к весу эмульсии. Как видно из рисунка, эта прочность повышается с увеличением содержания ацетофенона. При выборе оптимального значения добавки необходимо учитывать также реологические свойства и устойчивость образуемых систем. Как отмечалось выше, при добавлении одного и того же количества ацетофенона все дисперсии, независимо от соотношения мономеров, приобретают одни и те же значения вязкости на верхнем и нижнем уровнях. При этом вязкость на верхнем уровне повышается с увеличением содержания растворителя до 40%. При дальнейшем увеличении концентрации растворителя наблюдается расслаивание эмульсии с выделением избытка растворителя в виде отдельной фазы. В случае эмульсий с содержанием ММА выше 50% при возрастании содержания ацетофенона от 40 к 50% улучшения прочностных свойств, как видно из рис. 4, не наблюдается. Следовательно, для данных латексов содержание до 40% ацетофенона обеспечивает возможность получения пленок. [c.203]

На практике скорость дисперсионной полимеризации можно увеличить (за счет соответствующего выбора таких параметров, как температура реакции, концентрация реагентов) до степени, не достигаемой в условиях полимеризации в растворе или в массе, что связано с облегчением тепло- и массопереноса в перемешиваемых дисперсных системах. Более того, большая легкость удаления сопутствующих продуктов реакций поликонденсации, проводимых в тонкодиспергированной или эмульгированной фазе (например, удаление воды при образовании полиэфиров или полиамидов), допускает более быстрое превращение мономера в высокомолекулярный полимер по сравнению с обычными процессами в массе или растворе, когда диффузия к поверхности является фактором, контролирующим скорость. Например, при кинетическом исследовании полиамидирования в расплаве 11-амино-ундекановой кислоты, 75%-ную конверсию, соответствующую среднечисленной степени полимеризации, равной 4, достигали через 5 /a ч при 185 °С [110]. Раствор того же мономера в этилен-гликоле, диспергированный в алифатическом углеводороде, достигает конверсии 99% (Р =- 40) в течение 5 ч при 160—180 °С 1111). [c.219]

Мы уже отмечали причины, ограничивающие возможность применения методов, годных для установления механизма процесса в жидкой фазе, к твердому телу. Рассмотрим это несколько детальнее. Один из наиболее обычных путей, используемых для выбора между радикальным и ионным механизмами при радиационном инициировании — изучение влияния ингибиторов радикальной полимеризации. Понятно, что в твердой фазе ингибитор способен проявить заметное действие только при значительной концентрации в противном случае встреча растущих цепей с ингибитором может оказаться практически исключенной. При твердофазной полимеризации возникает дополнительное осложнение. Представим себе поведение кристаллической системы мономер-— ингибитор в случае идеально гомогенного распределения обоих соединений. При появлении эффекта ингибирования мы с равным основанием можем приписать его как дезактивации свободных радикалов ингибитором, так и остановке процесса из-за вклинивания посторонней молекулы X в последовательность молекул мономера [c.464]

Из предыдущей части ясно, что ионную димеризацию можно представить как ограниченную (вырожденную) полимеризацию, в которой можно выделить следующие три стадии инициирование (т. е, образование активированной группы), внедрение молекулы мономера и перенос (обрыв цепи). На первый взгляд тип миграции водорода и стерический результат внедрения сравнительно легко объяснить и классифицировать с точки зрения природы и стабильности заряженных частиц и степени ион-ности связей. Селективность димеризации олефинов достигается выбором особых условий полимеризации (температура, концентрация, растворитель. ..). Строение образующихся димеров хорошо согласуется со стабильностью карбанионов и карбониевых ионов и с основными данными об их реакционной способности. [c.168]

Температурную область мицеллообразования важно учитывать, напр., при выборе ПАВ — эмульгаторов для проведения эмульсионной полимеризации виниловых и диеновых мономеров. Процесс следует вести при темп-рах, не выходящих за пределы этой области, и при концентрациях ПАВ выше ККМ. [c.335]

Заметим, что хотя эта система цепей полидисперсна, но средняя степень полимеризации N будет определяться наделжащим выбором Н т. Введем концентрацию мономера (на узел) Ф и концентрацию полимера (число цепей, деленное на полное число узлов) Фр. На основании стандартных соотношений между концентрациями и активностями мы имеем [c.317]

Температура в каждом реакторе неизменна во времени и различна для разных аппаратов 7, = onst Т ФТг+1. Оптимизация осуществляется выбором G, с кат и концентрации мономера Со. [c.182]

В рамках изложенных представлений об окклюзионной природе иммобилизации растущих радикалов рассмотрим вопрос о возможном механизме роста цепей на стадии медленной постполимеризации ММА, т.е. в условиях, когда все АЦ иммобилизованы. Характерное время удвоения длины полимерных цепей ПММА после завершения быстрой стадии при 25 °С и концентрации мономера 1,5 монослоя (давление паров 9 гПа) составляет 6-8 ч (усредненное значение Круд-0,3-0,5 с ) [44]. Представляются возможными два варианта роста цепей на этой стадии а) цепь продолжает медленно расти, причем этот рост сопровождается выдавливанием избыточных звеньев цепи из микропоры, а окклюзионные ячейки не разрушаются б) с определенной вероятностью происходит либо разрушение окклюзионных ячеек вследствие протекания релаксационных процессов, либо освобождение АЦ вследствие проГекания реакций передачи цепи, что приводит к быстрому росту освободившегося АЦ, завершающемуся повторной окклюзией этот вариант можно назвать импульсным ростом. Для выбора между указанными механизмами нужны дополнительные исследования. [c.104]

Применяемые в промышленном производстве полиолефинов реакционные аппараты очень разнообразны. Для обеспечения постоянства свойств продуктов (структуры, ММР) полимеризацию олефинов на комплексных катализаторах необходимо проводить в изотермическом режиме при постоянной концентрации мономера. Это вынуждает при выборе реакционного аппарата увязывать его производительность с возможностью решения проблем теплосъема и массопереноса. [c.363]

Для приготовления геля маточные растворы мономеров и буфера смешивают в такой пропорции, чтобы получить нужную конечную концентрацию акриламида и буфера, дополняют до расчетного объема водой и вносят ТЕМЕД. После этого раствор деаэрируют в колбе Бунзена, присоединенной к водоструйному насосу, добавляют расчетный объем раствора персульфата и заливают в трубку или между стеклами для формирования пластин. При правильном выборе концентраций персульфата и ТЕМЕД полимеризация занимает 30—40 мин. Ее следует вести вдали от яркого источника света. [c.10]

Введение некоторых количеств неорганических солей в водный раствор эмульгатора способствует снижению критической концентрации мицеллообразования (ККМ), повышению солюбилизации эмульгируемых мономеров, снижению поверхностного натяжения и повышению устойчивости образующегося латекса, улучшению его реологических свойств. В отсутствие электролитов образуется латекс, характеризующийся высокой вязкостью, вследствие чего нарушается нормальный отвод теплоты реакции полимеризации. В особенности высокую вязкость имеют латексы, полученные с применением жирнокислотного эмульгатора. В производстве бутадиен-стирольных каучуков применяются хлорид калия и тринат-рийфосфат (НазР04 12НгО), которые вводят в раствор эмульгатора совместно или в отдельности. Выбор указанных электролитов основан на отсутствии их влияния на скорость полимеризации и высаливание эмульгатора. [c.245]

Для очистки сточных вод с низким содержанием ПАВ могут быть рекомендованы только обратноосмотические мембраны, поскольку они обладают высокой селективностью к мономеру. Для практического выбора мембраны при разделении того или иного ПАВ можно использовать график, представленный на рис. У1-23, на котором изображены зависимости селективности обратноосмотических мембран по растворен-ны(м поверхностно-активным веществам фпдв от селективности мембран по хлористому натрию при концентрации ПАВ 1000 мг/л, т. е. при концентрации, близкой к ККМ. [c.322]

Данные ЯМР спектроскопии позволяют оценить состав макромолекул, наличие и концентрацию различных диад, триад, тетрад и более высоких олигоад. В благоприятных условиях (удачный выбор мономерных звеньев и эталонных модельных систем, высокая разрешающая способность прибора, использование ЭВМ и др.) могут быть проанализированы на количественном уровне шести- и даже восьмичленные последовательности мономеров в цепях макромолекул. [c.269]

Измеряя электрофоретическую подвижность латексных частиц, преследуют различные цели. Наиболее прост случай, когда требуется определить электрофоретическую подвижность частиц латекса непосредственно в том его состоянии, в каком он получен в результате полимеризации и последующей отгонки незаполимеризовавшихся мономеров. В этом случае, разумеется, латекс не подвергается какой-либо дополнительной обработке или очистке. Необходимо лишь соблюдать упомянутые выше условия, касающиеся выбора боковой жидкости и рабочей концентрации латекса. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология