Изоэлектронный принцип

В приведенном выше рассмотрении доводы в заш,иту структуры с тройной связью основываются на а) изоэлектронном принципе и физическом и химическом сходстве, существующем между азо- [c.7]

Аналогично, в изоэлектронном ряду СН4, ЫНз, Н2О углы между связями, соответственно, составляют 109,5, 107,3 и 104,5°. Причина этих явлений заключается во влиянии на геометрию молекул неподеленных пар электронов. В соответствии с принципом Паули, электронные пары для химических частиц последних двух примеров должны располагаться в вершинах искаженного тетраэдра. [c.12]

Переход к гетеронуклеарным двухатомным молекулам оставляет в силе все соображения о недостатке или избытке электронов, а значит и о кратных связях, но вместе с тем приводит к новой важной проблеме изоэлектронных молекул. Набор из 10 электронов насыщает внешний слой молекулы N2. К тому же типу молекул с 10 внешними электронами принадлежат молекулы СО и ВР. Эти частицы составлены по принципу окаймления N3. [c.107]

Рассмотренные изоэлектронные ряды сформированы по горизонтальному принципу — в пределах одного периода. Но для каждого члена изоэлектронного ряда существует ряд аналогов, построенный путем "катионного" или "анионного" / замещения. Так, для А1Р при "анионном" замещении фосфора на другие пниктогены получаются A1N, AlAs, AlSb, а при "катионном" замещении — ВР, GaP, InP. Таким образом и формируются изоэлектронные семейства бинарных соеди- [c.259]

Итак, были рассмотрены изоэлектронные ряды, составленные элементами второго периода по принципу окаймления, исходя из N2, а также из Со. Аналогичные случаи менее изученных рядов можно предвидеть, исходя из О2 О2, [c.123]

Цифры, средние из обеих оценок, расхождение между которыми составляло лишь 2%, были взяты в качестве исходных данных для расчетов. Для последних использовали квантовомеханический принцип построения изоэлектронных серий, а именно г г" = (Z"—5") (2 —3 ). Здесь I и Z" — атомные номера, а 5 и 3" — соответствующие коэффициенты экранирования. Таким путем были получены радиусы ионов щелочных и щелочноземельных металлов, которые представлены в табл. У.4. Подобные расчеты проведены также для ионов галогенов [56]. [c.237]

Чтобы свести воедино важнейшие родственные линии в спектрах различных элементов и тем самым дать возможность полнее использовать диаграмму, мы приводим большое количество таблиц, в параллельных колонках которых содержатся аналогичные линии двух или более родственных спектров. Таблицы строятся по двум принципам они либо 1), содержат изоэлектронную последовательность, например Na I, Mg И. А1 П1, Si IV, либо 2) содержат соответствующие спектры элементов в последовательных периодах периодической системы, например Lil, К1, Rb 1, s 1. Длины волн больше 2000 А относя гея к воздуху длины волн меньше 2000 А отнесены к вакууму. [c.125]

В качестве основы для сравнения можно использовать изоэлектрон-ные соединения, т. е. простые структуры, содержащие одно и то же число электронов во внешней или валентной оболочке. Так, соединения, содержащие 14 электронов в незамкнутых оболочках, изоэлектронны с перекисью водорода в эту категорию входят такие молекулы, как Р.,, О , Н0 , Н,8 и СЮ. Приложение изоэлектронного принципа особенно подходит для элементов, находяпщхся рядом в периодической системе JM ндeлeeвa. В углеродных соединениях, которые могут быть сравнены с перекисью водорода, значение гибридных орбит в структуре является причиной значительных различий в энергии связи частичный 5-характер углеродных связей значительно повышает их прочность. Это заметно для этана, изоэлектронного углеродного производного для ацетилена, по формуле аналогичного перекиси водорода, сравнение оказывается более затруднительным, поскольку в ацетилене имеется --связь (а в перекиси водорода -однократная связь). Такое же возражение можно выдвинуть и при попытках поисков параллели с дифтордиазином N,JF., [94] или его водородным аналогом Н. Ы., (пока еш,е не обнаруженнь1м). В литературе [c.287]

В чем заключается принцип изоэлектронности Приведите примеры атомных или молекулярных систем, изоэлектронных друг другу. [c.7]

Отклонения от правильности геометрических форм могут возникнуть по крайней мере от двух причин. Во-первых, отклонение возможно, если группы, связанные с центральным атомом, не все идентичны. Например, углы НСН в ряду СНдР, СН3С1, СНдВр н СНд равны 110,0 110,3° 110,8° 111,0° соответственно. Все они больше тетраэдрического угла 109,5°, найденного для СН и СХ4 (где X—Р, С1, Вг, I). Однако из этих данных видно, что отклонения от правильной симметрии не очень велики, и далее будет показано, почему это так. Во-вторых, отклонение от правильной симметрии возможно, когда в валентном уровне присутствуют как связывающие, так и неподеленные пары электронов, причем отклонения, возникающие по этой причине, обычно несколько больше. Например, в ряду ЫН4, ЫНз, МН углы НМН монотонно уменьшаются от 109,5° до 104°. Аналогично в изоэлектронном ряду СН4, ННз, ОН2 обнаруживается систематическое уменьшение углов между связями 109,5° 107,3° 104,5° соответственно. В вышеприведенных рядах присутствуют О, 1 и 2 неподеленные электронные пары соответственно, которые в последних двух случаях находятся, вероятно в соответствии с принципом Паули, в вершинах несколько искаженного тетраэдра. Значения углов наводят также на мысль о том, что электроны неподеленных пар значительно сильнее отталкиваются один от другого и от связывающих пар, чем связывающие пары или даже чем связанные атомы. Действительно, Джиллеспи и Ньюхольм нашли, что качественная картина стереохимии значительно улучшается для большинства неорганических молекул при допущении, что электростатическое отталкивание между электронными парами в данном валентном уровне понижается в следующем порядке неподеленная пара — неподеленная пара (L— ) > неподеленная пара — связывающая пара L—В) > связывающая пара — связывающая пара В—В). Это может быть объяснено тем, что неподеленные пары [c.215]

Рассмотрим изоэлектронные ряды углерода и кремния. Первый из них включает в себя С—BN—ВеО—LiF, а второй Si—AIP—MgS— Na l. Принцип формирования изоэлектронных рядов состоит в следующем. Возглавляет ряд простое вещество IVA-группы (4 электрона на атом). Остальные члены ряда — это соединения, компоненты которых равно отстоят от IVA-группы. Число валентных электронов у катионообразователя (П1А->1А) уменьшается, а у анионообразователя (VA- VHA) увеличивается. При этом среднее число валентных электронов на атом в формульной единице остается постоянным. Разность ОЭО компонентов соединений в изоэлектрон-ных рядах растет, следовательно, нарастает ионный вклад в химическую связь и закономерно изменяется характер кристаллохимического строения фаз. [c.51]

Рассмотрим изозлектронные ряды углерода и кремния. Первый из них включает в себя BN BeO LiF, а второй — Si AlP — MgS Na l. Принцип формирования изоэлектронных рядов состоит в следующем. Возглавляет ряд простое вещество IVA-группы (четыре электрона на атом). Остальные члены ряда — это соединения, компоненты которых равно отстоят от IVA-группы. Число. электронов у катионообразователя (IIIA — IA) уменьшается, а у анионообразователя (VA [c.258]

Особенно ярко принцип изоэлектронности проявляется при рассмотрении энергий диссоциации двухатомных молекул, образованных атомами элементов первого периода. [c.125]

Система электронных состояний молекулы принципиально может быть установлена теоретически на основании конфигурации ее электронной оболочки (подобно тому, как это делается для атомов), а также на основании правил корреляции электронных состояний молекулы с электронными состояниями образующих ее атомов или с электронными состояниями так называемого объединенного атома, т. е. атома, изоэлектронного рассматриваемой молекуле. Изложение соответствующих вопросов выходит за рамки настоящего Справочника они подробно рассмотрены в монографии Герцберга [151] (см. также оригинальные работы Малликена [2982], Вигнера и Витмера [4267] и др.). Однако в отличие от атомов, у которых все электронные состояния, дозволенные строением их электронных оболочек и принципом Паули, являются стабильными у молекул стабильны только такие состояния, в которых потенциальная энергия системы из двух атомов проходит через минимум при уменьшении расстояния между их ядрами. В стабильных электронных состояниях молекулы обладают системами колебательных и вращательных уровней энергии. Однако, кроме стабильных электронных состояний, молекулы имеют большое число нестабильных отталкивательных состояний, в которых потенциальная энергия системы из двух атомов непрерывно возрастает при сближении ядер атомов . [c.40]

Хотя корреляционные диаграммы для молекул с одинаковыми и различными ядрами, представленные на рис. 4.10 и 4.12, выглядят различными, в действительности между ними существует связь, которая получила название принципа изо-электронности. Этот принцип важен с исторической точки зрения, поскольку первоначально именно с помощью сравнения изоэлектронных молекул удалось получить сведения о последовательности расположения МО по энергии, о чем говорилось выше. Изоэлектронными называются две молекулы с одинако- [c.125]

Принцип изоэлектронности в настоящее время не имеет широкого применения, за исключением атомной спектроскопии и теории гетероциклических ароматических молекул (гл. 9). Иногда при его применении встречаются трудности. Ниже (гл. 8) мы более подробно рассмотрим молекулу СО. [c.126]

Принцип изоэлектронности и резонансные интегралы. 167 [c.236]

Все эти примеры, число которых можно было бы заметно-увеличить, говорят о том, что изоэлектронность наравне с известными уже нам понятиями о недостатке и избытке электронов, является важным принципом, сближающим друг с другом свойства нейтральных и заряженных молекул разного химического состава. Вместе с тем изоэлектронные линии энергий связи не горизонтальны (см. рис. 207), т. е. имеется известный ход в сторону увеличения или уменьшения энергии диссоциации по мере перехода от одной комбинации элементов к другой (при [c.415]

Предскажите вероятные температуры плавления и кипения для NH2OH затем сравните их с литературными данными и объясните расхождения, если они будут. Используйте принцип изоэлектронности. [c.471]

В табл. 2-1 перечислены уже охарактеризованные полиэдрические соединения, а также неизвестные до сих пор соединения, существование которых, однако, предсказано теорией или на основании простой аналогии [195]. Полиэдрические борановые двухзарядные анионы включены в таблицу для того, чтобы показать их электронное и структурное родство с карборанами так, последовательное замещение атома С на ион В в каждом соединении первой колонки дает изоэлектронный однозарядный анион (колонка 2) и двухзарядный борановый анион (колонка 3). Присоединение протона к любому однозарядно.му карборановому аниону должно в принципе привести к нейтральным карборановы.м молекулам с одним атомом углерода типа СВ1,-1Н +г, в данной монографии описана только одна из таких молекул СВ5Н7. [c.14]

В нейтральном атоме бериллия четвертый электрон может располагаться, как и третий, в одном из двухквантовых состояний, так как по принципу Паули в двухквантовом состоянии могут располагаться до 8 электронов. Эти два двухквантовых электрона определяют квантовые числа результирующего состояния S, L и J, а следовательно, и характер спектра бериллия, так как два внутренних электрона бериллия образуют замкнутую оболочку. Мы видели, что спектр Bel состоит из одиночных и триплетных серий с нормальным термом Sq. Отсюда можно заключить, что нормально четвертый электрон, как и третий, представляет собой электрон 2s. Графики Мозелея для изоэлектронного ряда Bel, ВII, СIII,. .. непосредственно подтверждают значение главного квантового числа п 2 для наиболее внешних электронов этого ряда. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология