Незамкнутая оболочка

Абсолютные значения орбитального углового момента атома составляют й /Ь Ь + 1) полное орбитальное квантовое число L можно найти из квантовых чисел I отдельных электронов путем их векторного сложения. При этом вклады дают лишь электроны незамкнутых оболочек (так что, например, в основном состоянии атома натрия из его И электронов учитывается лишь один 5-электрон результирующий вклад 15 -, 2з - и 2р -электро-нов равен нулю). Следует напомнить, что орбитальные угловые [c.178]

Применительно к рассмотренным выше атомам это означает, что низшее по энергии состояние атома углерода должно быть триплетным, а у атомов азота и протактиния низшими по энергии являются квартетные состояния. Помимо правила Гунда, определяющего спиновую мультиплетность, существуют правила для орбитального углового момента Ь и полного углового момента /, которые всегда выполняются только для низшего по энергии (основного) состояния. При заданном значении 5 основное состояние всегда характеризуется максимальным значением I. У атомов углерода и азота возможно только одно значение Ь при максимальной спиновой мультиплетности однако для квартетного состояния протактиния возможен целый ряд значений квантового числа Ь. Максимальное значение L для квартетных состояний равно 7, что соответствует /-состоянию. Значение квантового числа полного углового момента / для состояния с низшей энергией зависит от заселенностей незамкнутой оболочки. При наличии только одной незамкнутой оболочки и при условии, что она заполнена меньше чем наполовину, низшему по энергии состоянию соответствует минимальное значение /, а если эта оболочка заполнена больше чем наполовину, то низшее по энергии состояние характеризуется максимальным значением /. Если оболочка заполнена точно наполовину, то единственным возможным значением Ь является нуль, что в сочетании с максимальным значением 5 приводит к единственному возможному значению квантового числа [c.148]

Что понимается под незамкнутой оболочкой Назовите какую-нибудь молекулу с незамкнутой оболочкой. [c.503]

Неспаренные электроны образуют незамкнутые оболочки. Системы с нечетным числом электронов являются системами с незамкнутыми (открытыми) оболочками. В этом случае волновую функцию в общем виде более корректно представлять не одним детерминантом, а в виде линейной комбинации слэтеровских определителей (см. разд. 4.3.4). [c.62]

В общем случае, когда число электронов в незамкнутых оболочках больше двух, сначала находят результирующий орбитальный момент каждой оболочки и затем последующим сложением находят результирующий орбитальный момент всего атома. Если и 2 — [c.76]

Неспаренные электроны образуют незамкнутые оболочки. Системы с нечетным числом электронов являются системами с незамкнутыми (открытыми) оболочками. [c.57]

В общем случае, когда число электронов в незамкнутых оболочках больше двух, сначала находят результирующий орбитальный момент каждой оболочки и затем последующим сложением находят результирующий орбитальный момент всего атома. Если Ьх и 2 — результирующие моменты двух различных оболочек, то [c.69]

Полное спиновое квантовое число 5 находится по тем же правилам. Для замкнутых оболочек 5=0 и значения полного спина любой электронной системы определяются спинами электронов лишь в незамкнутых оболочках. Квантовое число 5 полного спина для оболочек, заполненных не более чем наполовину, может принимать следующие дискретные значения [c.76]

Дело в том, что в ионе, даже однозарядном, роль притяжения электронов к ядру по отношению к межэлектронному отталкиванию становится больше, чем в нейтральном атоме. Таким образом, не только атомы, но и ионы переходных элементов часто имеют незамкнутую -оболочку и их соединения могут содержать неспаренные электроны. Например, электронная конфигурация 3 иона включает три неспаренных электрона [c.333]

Наиболее популярны в первом переходном ряду степени окисления +2 и -ЬЗ. Низкая энергия отрыва первых двух электронов способствует образованию ионов радиусы которых, несмотря на присутствие незамкнутой -оболочки, значительно меньше, чем радиусы атомов и близки к радиусам (0,086 нм) и (0,068 нм). [c.363]

Рассмотрим электронную конфигурацию основного состояния атома углерода (15) 2з) (2р) . Уровни 1х и 2з заполнены полностью и образуют замкнутые оболочки. Уровень 2р, способный принять шесть электронов, содержит только два электрона он образует частично заполненную , или незамкнутую, оболочку. Рассмотрим теперь полный собственный (спиновый) угловой момент этих двух электронов. Ему соответствует произведение двух представлений группы Я(3). Нетрудно видеть, что [c.134]

I. Правило, определяющее значение квантового числа /, не всегда выполняется при наличии нескольких незамкнутых оболочек. У рассмотренных выше атомов терм основного состояния в случае углерода имеет вид Ро, у азота 83/2 и, если предположить, что к протактинию применимо правило о минимальном значении I, основному состоянию этого атома должен соответствовать терм /и/2. [c.148]

Если бы на многоэлектронные волновые функции не накладывались перестановочные ограничения, то какие термы могли бы возникать из незамкнутых оболочек у атомов С, N, О и V [c.166]

У атомов с незамкнутой оболочкой антисимметричные функции, используемые в качестве пробных функций в (75,2), надо выбирать в виде линейных комбинаций функций типа (75,10). Эти линейные комбинации составляются так, чтобы они соответствовали определенным значениям полного, орбитального и спинового моментов всего атома. Например, возбужденным состояниям атома бериллия, относящимся к электронной конфигурации (Ь )2(25) (2р), могут соответствовать значения 8 = 0, / = 1=1 и 5 = , Ь = 1, / = О, 1, 2, Функции этих состояний получаются путем линейной комбинации, по правилам сложения ( 42) трех моментов (два спина и = 1), двенадцати детерминантов [c.351]

Особого внимания заслуживает выражение для распределения заряда, которое получают с волновой функцией (10.52). В то время как электронная плотность (я-электронов и других электронов) на атомах ( ц) и порядки связей (Рцу) в рамках одно-детерминантного приближения (ССП или МОХ) определяются несложными соотношениями (для систем с незамкнутой оболочкой) [c.233]

Описанная выше модель весьма сходна с методом различных орбиталей для различных спинов , впервые примененным к атому гелия, у которого расщепляется замкнутая оболочка так, что образуется незамкнутая оболочка 1/ 15". Расширение этого метода приводит к неограниченному методу Хартри — Фока. [c.25]

Теория, развитая применительно к замкнутым (заполненным) оболочкам, не может быть без изменений использована в случае открытых оболочек (открытой оболочкой мы называем незаполненную, или незамкнутую, оболочку), так как при наличии открытых оболочек, во-первых, появляются корреляции нового типа, не существующие в случае замкнутых оболочек а во-вторых, выбор спин-орбиталей, к которым должны быть ортогональны парные функции, затрудняется, когда соответствующие снин-орбитали только частично заняты в хартри-фоковской волновой функции для открытых оболочек [c.102]

Льюисовы структуры. Обобществление электронных пар и связывающие электронные пары. Неподеленные пары электронов. Электронная конфигурация атомов благородных газов. Правило октета. Двойные связи, тройные связи и порядок связи. Незамкнутые оболочки. Формальные заряды на атс>. ау.. Изоэлгктрснныг молекулы. [c.464]

Льюисовы структуры для молекул, подобных N0, с нечетным суммарным числом электронов не могут иметь для каждого атома за.мкнутые электронные оболочки. По крайней мере один из атомов (в примере с N0 это азот) остается с незамкнутой оболочкой. [c.468]

Льюисовы структуры для молекул, подобных СН или N0, в которых содержится нечетное число валентных электронов, не позволяют приписать каждому атому замкнутую электронную оболочку. По крайней мере один атом, например углерод в СН, остается с незамкнутой оболочкой. В результате наличия в молекуле СН незамкнутой электронной оболочки две молекулы СН способны объединяться с образованием димера (СН)2, называемого дицшно.м. Причиной протекания такой реакции является образование новой углерод-углеродной связи без сколько-нибудь значительного ослабления тройной связи между углеродом и азотом [c.470]

До сих пор мы ограничивались рассмотр>ением комплексов только тех центральных ионов, в /юболочке которых содержится только один электрон. Оценка величины ЮОд и относительных энергий расщеплений /-орбиталей позволяет подойти к простому, но достаточно надежному описанию распределения нескольких электронов по /-орбиталям центрального иона. Ясно, что ре 1ул1.тат этого распределения электронов в незамкнутой оболочке определит число неспаренн1>1х электронов в комплексе и, следовательно, его магнитные свойства. [c.424]

Электроны в кристаллических органических металлах перемещаются по надмолекулярным орбиталям, состоящим из молекулярных орбиталей молекул, собранных в колонны [14], хотя межмолекулярная связь, не обязательно включающая стопки, может быть вполне достаточной [15, 16]. Таким образом, структура в какой-то мере удачного органического проводника, вероятно, диктуется двумя требованиями. Во-первых, их построенные из молекул блоки должны хорошо подходить друг к другу, чтобы электроны могли легко перемещаться из одной молекулы в другую. Во-вторых, энергетический вклад частично заполненной или открытой валентной энергетической зоны должен быть мал [17]. Например, для плоских молекул с делокализованными л-молекуляр-ными орбиталями необходимо существование в виде устойчивых частиц с незамкнутыми оболочками (т, е. свободных радикалов) для того, чтобы происходило эффективное перекрывание орбиталей [18]. Многочисленные вариации фрагментов как ТТР, так и ТСЫР были получены и изучены, включая селеновые и теллуровые аналоги ТТР а вместо ТСЙр были использованы электронодефицитные гетероциклические соединения, такие, как тетразин. Особенно полезным оказался бис(этилендитио)-аналог ТТР, известный как ВЕОТ-ТТР. Совершенно случайно бьшо обнаружено, что благодаря своей электронодонорной способности ТТР может быть использован как инициатор радикальных реакций диазониевых солей [19]. [c.677]

Символы термов для любого другого атома или иона с незамкнутой оболочкой можно установить аналогично тому, как это было показано на примере углерода или азота. Если система имеет больше одной незамкнутой оболочки, как в случае основных состояний атомов многих переходных и редкоземельных элементов, а также многих возбужденных состояний атомов всех элементов, кроме водорода, то каждую незамкнутую оболочку сначала рассматривают в отдельности, а затем комбинируют полученные результаты. На комбинации различных незамкнутых оболочек не существует ограничений, поскольку [c.146]

Такая форма записи предполагает в неявном виде наличие нормирующего множителя (Л/ ) =. Для систем, в которых имеется вырождение, как, например, частично заполненные оболочки р, , / и т. д., волновую функцию необходимо записывать в виде линейной комбинации детерминантов. В таких случаях для бпределения правильной линейной комбинации требуемых детерминантов можно воспользоваться свойствами соответствующей симметрической группы. Однако часто оказывается проще использовать однодетерминантную функцию для той части волновой функции, которая отвечает замкнутой оболочке, и при помощи симметрической группы отыскивать часть, отвечающую незамкнутой оболочке, заранее не включая ее в детерминант. [c.151]

В качестве основы для сравнения можно использовать изоэлектрон-ные соединения, т. е. простые структуры, содержащие одно и то же число электронов во внешней или валентной оболочке. Так, соединения, содержащие 14 электронов в незамкнутых оболочках, изоэлектронны с перекисью водорода в эту категорию входят такие молекулы, как Р.,, О , Н0 , Н,8 и СЮ. Приложение изоэлектронного принципа особенно подходит для элементов, находяпщхся рядом в периодической системе JM ндeлeeвa. В углеродных соединениях, которые могут быть сравнены с перекисью водорода, значение гибридных орбит в структуре является причиной значительных различий в энергии связи частичный 5-характер углеродных связей значительно повышает их прочность. Это заметно для этана, изоэлектронного углеродного производного для ацетилена, по формуле аналогичного перекиси водорода, сравнение оказывается более затруднительным, поскольку в ацетилене имеется --связь (а в перекиси водорода -однократная связь). Такое же возражение можно выдвинуть и при попытках поисков параллели с дифтордиазином N,JF., [94] или его водородным аналогом Н. Ы., (пока еш,е не обнаруженнь1м). В литературе [c.287]

В этой части рассмотрены теории локализации, развитые более или менее независимо Адамсом [21], Джильбертом [22], Андерсоном [23], а также другими авторами для непосредственного определения локализованных молекулярных ССП-орбиталей, в отличие от а posteriori методов локализации, в которых производятся преобразования исходного набора нелокализован-ных орбиталей (см. разд. 1.3). Позднее были предложены и другие прямые методы локализации [20, 25, 59, 60] (см. также доклад Карпентера и Петерса, стр. 120), но они вводят критерий полной локализации в саму вычислительную схему и каждому из этих методов соответствует определенный специфический критерий. С другой стороны, такие теории, как теория Джильберта, приводят к уравнениям локализации, справедливым для очень широкого круга локализационных критериев, большинство из которых было рассмотрено в разд. I. 3. Более того, оказывается возможным использование специфических форм уравнений локализации для различных систем с незамкнутой оболочкой или для многоконфигурационных схем метода ССП (см. разд. П. 2.4). [c.94]

Сходная ситуация имеет место в случае пенталена. Если пренебречь сопряжением через поперечную связь, то эта молекула окажется весьма сходной с плоским ци-клооктатетраеном, электронная конфигурация которого, как и в случае циклобутадиена, представляет собой незамкнутую оболочку. Здесь опять следует ожидать че тырех низколежащих состояний, трех синглетов и одного триплета. Наинизщее синглетное состояние будет симметричным относительно плоскости молекулы, но антисимметричным относительно двух других плоскостей симметрии. Близко над этим антисимметричным состоянием будет лежать полностью симметричный синглет, и, если молекула возмущается антисимметричным способом, происходит сильное смещение двух состояний, при котором понижается энергия состояния, расположенного ниже. Такое возмущение может привести, в пределе, к двум молекулам ацетилена и одной молекуле диацетилена [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология