Благородные примесей

В растворе ионов более благородных примесей, они будут со-осаждаться на катоде с основным металлом. [c.377]

Характер изменения потенциалов в объеме и зазоре различной ширины представлен на рис. 105. Вначале разность потенциалов незначительна ( 30 мв), но со временем она все более увеличивается благодаря сильному разблагораживанию потенциала в зазоре, который достигает значения свыше —0,8 в. В дальнейшем (через 7—8 суток) вследствие накопления благородных примесей на поверхности металла потенциал алюминия как в объеме, так и в зазоре несколько облагораживается, разность потенциалов падает, однако все же она составляет заметную величину (150 — 200 мв). Последнее указывает на то, что в алюминиевых конструкциях, в которых часть металла находится в зазоре, а другая открыта и имеет свободный доступ электролита и, следовательно, кислорода, могут возникнуть весьма эффективные элементы. Как показывает эксперимент (рис. 106), контакт с открытой поверхностью заметно усиливает коррозию в зазоре самого алюминия, а также его сплавов. [c.239]

На аноде, состоящем из сплава, роль первичной грубой пленки может сыграть более благородный металл, который, не переходя в раствор, иногда удерживается на аноде в виде губчатого шлама. Так обстоит дело, например, при рафинировании свинца, содержащего сурьму последняя вместе с другими более благородными примесями (висмутом, медью и пр.) образует на аноде пористую губку. [c.423]

В экспериментальном отношении изучение реакций гетерогенного обмена проще, чем изучение реакций гомогенного обмена, поскольку в первом случае реагирующие вещества уже находятся в разных фазах и легко могут быть разделены. Однако при разделении необходимо соблюдать предосторожности для избежания таких процессов, как растворение твердой соли в жидкости или отложение металлического иона на менее благородных примесях в металле. В тех случаях, когда это возможно для предотвращения побочных реакций, вещества, находящиеся в одной фазе до начала обменной реакции, должны быть предварительно обработаны веществами, находящимися в другой фазе. Трудность интерпретации некоторых литературных данных обусловлена тем, что в соответствующих работах не принималась во внимание скорость растворения твердого вещества в ненасыщенном растворе. [c.35]

Нормальный электродный потенциал Ц.— 0,7618 в. Электрохимич. эквивалент 0,3388 мг/кулон (1,2200 г/а-час). Перенапряжение водорода на Ц. составляет 0,75 I . Поскольку Ц. имеет более высокий отрицательный потенциал, чем железо, то при контакте обоих металлов в коррозионной среде разрушается Ц. Поэтому Ц. предпочтительнее для защиты сталей, чем, напр., олово (т. к. при наличии отверстия в оловянной пленке в присутствии коррозионной среды будет разрушаться сталь). Поврежденная цинковая пленка продолжает защищать сталь даже на расстоянии нескольких миллиметров. Ц. растворяется в минеральных к-тах, причем скорость растворения возрастает в ряду кислот серная, соляная, азотная. Чем меньше содержание в Ц. благородных примесей, тем медленнее он подвергается коррозии, растворению. Ц. растворяется также в сильных щелочах и аммиаке. Ц. не разрушается иод воздействием сухого воздуха ири комнатной темп-ре, но начиная с 225° скорость окисления быстро возрастает. [c.431]

Самоускорение коррозии неочищенных металлов в кислоте. Обыкновенный технический цинк, помещенный в разбавленную кислоту, начинает растворяться довольно медленно. Обычно большая часть водорода выделяется на ограниченном количестве точек. Когда примеси переходят в раствор, а затем обратно осаждаются в виде черной губчатой массы на поверхности цинка, скорость сильно возрастает однако если освободить часть поверхности от этой черной массы, то выделение газа с этого участка практически совсем прекратится. Более того, при помощи некоторого количества черного губчатого вещества, содержащего благородные примеси цинка (обычно свинец с небольшим количеством кадмия и меди), можно стимулировать действие кислоты на свежий, свободный от черного осадка, цинк. [c.340]

Как коррозионностойкий материал применяется свинец чистоты не менее 99,2%. Примеси в свинце (Си, 5п, Аз, Ре, В1 и др.) увеличивают прочностные показатели свинца, но уменьшают его пластичность. Примеси мышьяка придают свинцу хрупкость. Имеются указания, что примеси серебра, никеля и меди повышают коррозионную стойкость свинца, если они распределены в сплаве равномерно. Однако в процессе коррозии на поверхности свинца скапливаются эти благородные примеси, образующие микрокатоды, что может привести к повышению скорости коррозии свинца. [c.261]

Вывод о том, что коррозия возможна только.в случае поверхностной гетерогенности, проявляющейся в наличии участков с разными электродными потенциалами, не подтверждается экспериментально. Например, спектрально чистый цинк в виде поликристаллического образца или монокристалла растворяется в соляной и серной кислотах, следуя электрохимической кинетике 117]. Чистая ртуть, имеющая вполне однородную (жидкую) поверхность, окисляется в достаточно сильных окислителях (НКОз, конц. Нг804). Возможно окисление ртути и ионами Н " в растворе Н1 за счет резкого сдвига ее равновесного потенциала в отрицательную сторону (вс-иедствие образования весьма прочного иодидного комплекса), что приводит к ислючительно сильному снижению концентрации свободных ионов Нд [18]. Окисляются ионами Н и многие металлы, растворенные в ртути, например, тот же цинк. Число исследований электрохимического поведения металлов менее благородных, чем ртуть, в жидких амальгамах весьма велико. Вполне однородная поверхность жидкой амальгамы не препятствует окислению металлов, растворенных в ртути. Наконец, если для таких металлов как цинк легко найти более благородные примеси, играющие роль катодов, то какие могут быть более благородные примеси для золота или платины, которые электрохимически растворяются в достаточно сильных окислителях Таким образом, одно из логических следствий теории местных элементов, хотя не все авторы это следствие отчетливо формулируют, не выдерживает экспериментальной проверки. [c.190]

Сам факт ускоренной коррозии металлов, содержащих более благородные примеси, например, загрязненного цинка в кислотах, окисляющих ионами Н" , не вызывает сомнений и легко объясняется с помощью обычных электрохимических представлений. Известно, что водородное перенапряжение на цинке весьма велико (в 0,1 н. растворе Н2304 тафелевский коэффициент а = —1,24 в). Такие примеси, как железо, медь и др., даже если они находятся в твердом растворе, все же через некоторое время дейст]вия кислоты образуют на поверхности цинка отдельную фазу, обычно в виде рыхлого губчатого осадка. Допустим, что цинк содержит 1 ат, % примеси, [c.190]

Извлечение родия и очистка его от неблагородных и благородных примесей связана с исключительно сложными, длительными и трудоемкими операциями. Это неизбежно родий относится к числу наиболее редких элементов. К тому же он рассеян, собственных минералов не имеет. Находят его вместе с самородной платиной и осмистым иридием. Однако содержание в них родия невелико обычно оно составляет доли процента в самородной платине и несколько процентов в осмистом иридии. Известна, правда, редчайшая разновидность осмистого иридия — родистый невьянскит, В нем до 11,3% родия. Это самый богатый родием минерал. [c.258]

Влияние примесей на коррозию свинца в настоящее время еще недостаточно изучено. Однако принято считать, что в большинстве случаев они вредны, так как способствуют образованию многофазных сплавов. Примеси серебра, никеля и меди повышают коррозионную стойкость свинца в серной кислоте в начальном периоде ее действия, но с течением времени благородные примеси выделяются на поверхности свинца и образуют микрселементы, за счет которых коррозия увеличивается. [c.144]

Распределение коррозии, вызываемой кислотами. Бели благородные примеси залегают в основном металле или снова осаждаются на нем в процессе коррозии, то выделение водорода происходит у этих примесей, как катодов, а основной металл подвергается анодной коррозии в точках, непосредственно их окружающих. В своей работе Пальмаер установил, что коррозионное разрушение очень четко выделяется у краев включений графита, быстро становясь значительно менее заметным [c.344]

Малое влияние чистоты металла на коррозию в присутствии окислителей. Большое влияние прцмесей — характерная черта коррозии с выделением водорода. В случае действия кислоты в присутствии окисляющего деполяризатора, когда реакция протекает без выделения водорода, чистота металла становится несущественной. Кинг и Бравер-ман опубликовали данные о коррозии вращающихся образцов в очень разбавленной кислоте в присутствии азотнокислого калия результаты помещены в табл. 44. В этих условиях спектроскопически чистый цинк корродировал почти с такой же скоростью, как и обыкновенный цинк. Более того, оказалась очень небольшая разница в скорости коррозии для трех различных металлов. Скорость коррозии, не отличаясь заметно от скорости растворения углекислого кальция, несомненно контролируется скоростью диффузии коррозионного агента к месту воздействия. Подобно этому Тамманн и Ней-берт установили, что скорость коррозии цинка в растворе персульфата не увеличивается в присутствии благородных примесей, таких как серебро или медь здесь коррозия даже [c.530]

Анодная поляризационная кривая обратного хода (2) магниевого электрода располагается несколько ниже прямого хода. Вероятно, переход атомов магния в раствор вызывает обогащение поверхности электрода более благородными примесями, действие которых и смещает потенциал электрода в положительную сторону. Для электродов из цинка и интерметаллического соединения Мд7пг (4 и 6) обратный ход поляризации дает значения выше значений прямого хода. Последнее, вероятно, обусловлено разрушением окисных пленок в процессе анодной поляризации и, как следствие,— смещением потенциала в электроотрицательную сторону. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология