Боковые сигналы

Поскольку на практике протяженность интерферограммы не может быть от -Ь 00 до - 00, ее ограничивают, используя подходящую сглаживающую математическую функцию. В случае прямоугольной функции, представленной на рис. 2.16,6, получается после фурье-преобразования косинусоидальная волна, а результирующая функция имеет вид, показанный на рис. 2.16,2. Боковые сигналы могут быть подавлены умножением [c.40]

II II > Шг > II II. Анизотропия химического экранирования усредняется полностью, но величину дипольного взаимодействия можно определить из спектра боковых сигналов. [c.469]

II Ji is II, II zs II > Шг. Оба типа взаимодействий проявляются в виде эхо-сигналов от вращения и боковых сигналов. Из соответствующих экспериментов [7.50—7.53] можно определить не только главные значения двух тензоров, но и их взаимную ориентацию. [c.469]

ПИЮ. Хорошо известно, что вследствие движения молекул аксиальная симметрия тензора дипольного взаимодействия может быть нарушена [7.41, 7.68], и это должно отразиться на спектре боковых сигналов. Сравнивая величину дипольного взаимодействия в системах с внутренним движением, в частности в полимерах с соответствующими значениями для жестких молекул (например, кристаллических мономеров), можно определить степень усреднения, обусловленного молекулярным движением [7.56]. [c.472]

Боковые сигналы от вращения. При осмотре спектра можно иногда обнаружить боковые сигналы от вращения. Идентификация этих сигналов проводится следующим образом наиболее интенсивные сигналы спектра исследуют на симметрию если по обе стороны центрального сигнала обнаруживаются эквидистантно расположенные сигналы меньшей интенсивности, то эти сигналы могут оказаться боковыми от вращения. Для окончательной проверки этого предположения рассматривают весь спектр. [c.145]

Прежде всего в стационарном ЯМР идеальная лоренцова форма может быть возмущена из-за эффектов быстрого прохождения. Возможны и другие аппаратурные искажения, в частности неправильная установка фазы сигнала, влияние неоднородности магнитного поля, наличие боковых сигналов от вращения. [c.166]

Для измерения относительного положения полос в спектре чаш е всего применяется так называемый метод боковых сигналов [c.215]

Самым важным параметром при измерении спектра ЯМР является определение величин химического сдвига исследуемых ядер. Первым шагом при анализе полос поглощения является определение их относительных положений. Поскольку химический сдвиг зависит от частоты генератора и приложенного поля, при указании величины сдвига следует указывать также численные значения этих двух параметров. Очевидно, что это неудобно, а потому данные выражают обычно в безразмерных единицах. Это можно сделать различными способами. В терминах частоты (так как обычно пользуются методом боковых сигналов) химический сдвиг б можно выразить в виде [c.216]

В одной и той же огибающей сигналы поглощения и дисперсии соответствуют разным фазам первой гармоники модулирующей частоты, в связи с чем при использовании надлежащих радиотехнических средств они могут регистрироваться независимо. Аналогичный вид имеют верхние боковые сигналы. Боковые сигналы практически отсутствуют при очень малых р. С увеличением Р интенсивность их возрастает. При значительных величинах р начинают появляться вторые боковые сигналы (fe = 2). [c.99]

Описанное явление используется в аппаратуре ЯМР для стабилизации резонансных условий и для калибровки спектров высокого разрешения. Расстояние между центральным и боковыми сигналами, равное частоте модуляции, служит в этом случае масштабом для измерения расстояний между линиями спектра. [c.99]

Ясно, что для рассматриваемого элемента неоднородности в сущности не существует, а вместо нее появляются боковые сигналы, отстоящие от основного на величину +Ют- [c.107]

Увеличивая скорость вращения образца, можно, с одной стороны, отдалить эти боковые сигналы (сателлиты) от основного, а с другой стороны — уменьшить их интенсивность практически до нуля. Как было показано ранее (см. стр. 99), необходимым условием для этого будет [c.107]

В спектрометрах высокого разрешения частоту модуляции выбирают больше всей ширины спектра (обычно около 2 кгц). Амплитуду модуляции выбирают так (см. стр. 99), чтобы избежать насыщения и обеспечить достаточную интенсивность сигнала. Для регистрации используют переменные составляющие центрального или первых боковых сигналов. [c.113]

С 10—15 М. д. в случае протонов). Для калибровки таких спектров обычно применяют метод боковых сигналов. [c.46]

Рис. 4.5, Зависимость контура спектрограммы ПМР от условий съемки а —условия оптимальные (малая ширина сигналов и характерные вигли ) б — концентрация вещества слишком мала, усиление велико — большие шумы в — медленное вращение ампулы в недостаточно однородном поле (имеются боковые сигналы) г—плохая настройка прибора (недостаточное разрешение) д—слишком быстрая развертка поля (сигналы сильно уширены) в —интегральные кривые / — оптимальный режим (нулевая линия горизонтальна), 2 и Л —дрейф нулевой ливнн

РИС. 2-40. Спектр ПМР для пиридоксаль-5 -фосфата спектр снят при 60 МГц рВ = = 7,05. Внутренним эталоном служит соль Тьера. Над каждым пиком указана величина химического сдвига в герцах, внизу изображена шкала б. Для усреднения неоднородностей магнитного поля ампула с образцом в ходе измерений быстро вращается вокруг своей оси. Неполное усреднение приводит к появлению так называемых боковых сигналов на нашем рисунке это два пика, обозначенные 85В. (С любезного разрешения J. Укоз.) [c.184]

II Ji is II, II II > Шг > II jfzs° II. Как и в предыдущем случае, оба типа взаимодействий наблюдаются в виде боковых сигналов, однако боковые сигналы и обусловленные химическим экранированием, можно подавить синхронной выборкой в области /г. В результате спектр становится таким же, как в случае 2. Условие Шг > II J zs° II, при котором удается избежать отражения сигналов из-за разницы в изотропных химических сдвигах, может быть выполнено путем масштабирования взаимодействий J zf° соответствующими многоимпульсными последовательностями [7.54,7.55]. [c.469]

Рис. 7.3.10. Сечения 2М-спектра нз рнс. 7.3.9, параллельные осн ш , прн частотах Ш2, соответствующих центральному и боковым сигналам порядка О, 1 и 2, обусловленным анизотропией экранирования Сечеиия экспериментального спектра (слева) согласуются с георетическими спсктрами (справа), рассчитанными в предположении, что ЫН-связь направлена под углом 25° к главной оси тензора экранирования имеющего симметрию, близкую к аксиальной. Иэ проекций, приведенных в нижней части спектра, следует, что константа дипольного взанмодейстаия равна D = 4,9 КГц. (Иэ работы [7.54].)

II II > Ыг > II II- Анизотропия проявляется в виде боковых сигналов, которые можно подавить в одном измерении 2М-спектра, если применить синхронную выборку. Для выполнения условия Ыг > II II и подавления отраженных сигналов из-за изо-тропньгх химических сдвигов можно применять масштабирование взаимодействий [7.55,7.65]. [c.473]

Методика, Приготовляют раствор 0,10 г (около 0,15 мл) чистого образца в 0,5 мл растворителя (чаще других используют D I3 или тетрахлорметан см. табл. 5.8). С помощью пипетки переносят весь полученный раствор в ампулу для измерения ЯМР-спектра (рис. 5.12). Добавляют внутренний стандарт обычно это одна-две капли тет раметилсилана . Ампула должна быть вставлена до нужной высоты в турбинку до заполнения раствором. На рис. 5.13 показана ампула, правильно вставленная в турбинку (расположенную как раз под указательным пальцем оператора), в момент установки в ячейку спектрометра ЯМР. Ампулку быстро вращают (около 10 оборотов в секунду) для удаления боковых сигналов вращения скорость вращения должна быгь достаточно р.ыс0 (а . Устанавливают интервал измерения (обычно 100 Гц, илн 10 м. д., рис. 5.14) и скорость записи спектра (чем меньше скорость сканирования, тем меньше ошибка при записи за счет пера). - [c.157]

Боковые сигналы вращения идентифицируются как одна или несколько пар небольших пиков, расположенных по сторонам от основного пика. Каждый из пары боковых пиков расположен на одинаковом расстоянии слева и справа от основного пика. Еслн при увеличении скорости вращения боковые сигналы не сдвигаются и ие исчезают, то эти пикн не являются боковыми сигналами вращения. [c.157]

С0СТ0Я1ЦИЙ в том, что с помощью генератора переменной звуковой частоты накладывают модуляцию на развертку или генераторные катушки. При этой модуляции по обе стороны от абсорбционных сигналов появляются боковые сигналы, расстояние которых от основного сигнала эквивалентно применяемой звуковой частоте [4]. Таким образом, нри изменении частоты модуляции боковой звуковой сигнал может перемещаться вдоль спектра, и измерения проводят при совмещении этого сигнала с другими сигналами спектра. Этим методом расстояния определяют в единицах частоты (в гц). Чтобы свести к минимуму появление новых сигналов, в качестве источника боковых сигналов можно выбрать самую большую линию в спектре. Поскольку применение этого метода очень трудоемко и в случае сложных спектров затруднено, при текущих анализах получают один боковой сигнал, с которым совмещают все линии спектра. Затем, предполагая линейность развертки, можно путем интерполяции измерить расстояния между всеми полосами в спектре. В наиболее точных работах вводят специальные усовершенствования для проверки линейности развертки и точности звукового генератора. Метод боковых сигналов позволяет определить положение линий с точностью до 1 гц. [c.215]

Практически калибровка спектров осуществляется методом боковых сигналов . Радиочастота V модулируется звуковой частотой Уз с малой амплитудой в результате образец подвергается действию частот V—Уз, V и у-Ьгз. При развертке по обе стороны от резонансных сигналов проявляются боковые спектры. Расстояния между основным и одним из боковых сигналов равно чадтоте модуляции Уз. Расстояние между сигналами Ду может быть измерено в герцах, а химический сдвиг вычислен из уравнения [c.416]

СНз—С = СН—СНзГ винильный протон расщепляется на 1 3 3 1-квартет на соседнем метильном протоне, но расщепление в значительной степени замаскировано рядом эффектов. Половина дублета, ожидаемого для концевых метильных протонов, накладывается на (СНз)2-сигнал другая половина маскируется боковыми сигналами в сильном поле при 1,8 м. д. [c.674]

Еще один недостаток стационарных методов обусловлен применением сверхрегенеративных схем генераторов-детекторов, когда из-за появления боковых суперрегенеративных сателлитов спектр чрезмерно усложняется и возникает опасность ошибки в измеряемой частоте на величину, равную или кратную частоте сверхрегенерации. Особенно сильно этот недостаток чувствуется в случае мульти-плетных спектров ЯКР. когда расшифровка спектра без специальных приемов (например, модуляции частоты срывания) часто просто невозможна. Применение таких схем замывки боковых сигналов связано с резким уменьшением чувствительности и эффективно лишь для очень узких интенсивных линий ЯКР. [c.22]

Выбирая настройку приемного моста и фазу опорного напряжения, настраивают приемник на сигнал дисперсии и после усиления подают выходное напряжение приемника на исполнительные катушки, находящиеся на наконечниках магнита. При надлежащем выборе направления тока в этих катушках устммивоп точкой такой замкнутой системы будет центр сигнала дисперсии вспомогательного образца. Таким образом, для вспомогательного образца непрерывно поддерживаются условия резонанса уН = со (или уН = со + (Ом, если система работает на боковых сигналах). [c.115]

При записи спектра ЯМР обычно встает задача сопоставления скорости движения ленты самописца и скорости развертки магнитного поля, т. е. калибровки спектра. Обычным методом калибровки служит модуляция высокочастотного поля путем наложения звуковой частоты. С этой целью на катушки, расположенные на датчике ядерного резонанса, подается переменное напряжение с частотой, варьируемой от нескольких десятков до сотен герц, что вызывает появление наряду с основным сигналом боковых полос меньшей интенсивности, отстояш их от основного сигнала на величину, соответствующую приложенной частоте модуляции. На рис. 1-18 приведен спектр пинаколина при частоте 40 Мгц, снятый при модуляции высокочастотного поля с частотой 320 гц. Наряду с тремя центральными пиками (сигналы эталона, трт-бутильной и метильной групп) появляются боковые сигналы, удаленные от основных на 320 гц. Калибровка осуществлена путем линейной интерполяции между основным и боковыми сигналами эталона. Такой способ калибровки называется методом боковых сигналов. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология