Спектра калибровка

Для получения истинных спектров флуоресценции необходима дополнительная обработка спектров, получаемых на приборе,— калибровка с учетом спектральной чувствительности прибора, поскольку чувствительность применяемых фотоумножителей неодинакова для разных длин волн. Для калибровки прибора используются истинные спектры флуоресценции ряда веществ. Полученный на приборе спектр флуоресценции стандартного вещества сравнивается с истинным спектром и определяется пересчетный коэффици- [c.66]

Вторая задача при калибровке масс-спектрометра состоит в установлении зависимости между интенсивностью ионного тока и парциальным давлением компонентов в напускной системе. Соотношение давления газа в баллоне напуска и размера диафрагмы должно обеспечить линейную зависимость интенсивности пиков в спектре от давления. [c.263]

Еслп ионизации подвергается смесь, состоящая из нескольких компонентов, то получаемый масс-спектр представляет собой аддитивное наложение масс-спектров индивидуальных компонентов. Для определения количественного состава смеси по ее масс-спектру предварительно должна быть проведена калибровка прибора по каждому из возможных компонентов смеси. При калибровке, во-первых, снимается масс-спектр индивидуального соединения для этой цели индивидуальное соединение вводят в систему напуска масс-спектрометра, предварительно подготовленного к анализу, и регистрируют ионные токи в диапазоне массовых чисел от 15 до М + 14, где М — молекулярный вес калибровочного соединения, измеряют высоты пиков, отвечающие каждому зарегистрированному массовому числу, и приводят все величины к одной шкале измерений. [c.263]

Достоинством Ж-спектрального метода является возможность качественной идентификации с целью обнаружения фуллеренов в исследуемом объекте. Это относится и к сложным смесям соединений, содержащих молекулы фуллеренов, т.е. для обнаружения фуллеренов при помощи данного метода не требуется предварительной очистки образца. Однако калибровка по Ж-спектрам зависит от особенностей конкретного прибора и условий приготовления образцов, что не позволяет получить аналитические зависимости в универсальной форме. Кроме того, существуют ограничения по концентрационной чувствительности данного метода [21], что создает дополнительные трудности для количественной идентификации фуллеренов в растворах в силу их низкой растворимости в органических растворителях. [c.14]

Это преимущество решеток может быть использовано различными путями для улучшения характеристик спектрометра. В химическом анализе не всегда бывает нужным высокое разрешение, и поэтому можно работать с широкими щелями. Обычно можно работать со щелевыми программами, обеспечивающими вдвое большее отношение сигнала к шуму по сравнению с призмой, располагая при этом еще и большим (в 3—6 раз) разрешением. Решетки благодаря их лучшей дисперсии могут быть использованы и при точных измерениях длин волн в спектрах. Калибровка решетки менее чувствительна к изменениям температуры в число раз, примерно равное утроенному отношению дисперсий решетки и призмы. Множитель 3 берется из сопоставления линейного и объемного коэффициентов теплового расши- [c.20]

Спектры ДОВ и КД измеряются методом, имеющим много общего со спектрофотометрией. Поэтому на точность измерения аналогично влияют неправильная калибровка монохроматора, большая ширина выходной щели монохроматора, скорость записи спектра, наличие случайных световых лучей в приборе, флуоресценция исследуемого образца. [c.44]

Часто в приборах барабан длин волн, связанный с механизмом поворота призмы или решетки, отградуирован в относительных единицах. Поэтому обычно следует предварительно прокалибровать этот прибор по длинам волн, т. е. установить зависимость показаний на шкале барабана от длины волны монохроматического пучка на выходе прибора. В качестве стандартного спектра в видимой и ультрафиолетовой области используют спектр излучения ртутной лампы, который состоит из небольшого числа интенсивных линий. Подобную калибровку но стандартному веществу следует периодически повторять, поскольку в процессе работы установленное соответствие нарушается. [c.66]

Успешное применение масс-спектрометра в количественном анализе зависит, во-первых, от стабильности распределения интенсивностей в масс-спектре каждого анализируемого вещества в течение достаточно длительного времени во-вторых, от постоянства чувствительности масс-спектрометра в течение всего периода между повторными калибровками, которые желательно сделать возможно более редкими и, наконец, от линейной аддитивности масс-спектров различных компонентов. [c.132]

В 1961 г. была опубликована методика анализа бензинов, разработанная на отечественном масс-спектрометре типа МС-1 [183], исключающая необходимость калибровки масс-спектрометра, введения постоянного объема образца или измерение его количества. Кроме того, значительно шире использовались аналитические возможности масс-спектро-.метрии, [c.140]

Методы анализа основаны на предварительной калибровке прибора по эталонам — чистым образцам и (или) искусственным смесям тех углеводородов, которые могут присутствовать в анализируемом продукте. Анализ жидкостей по инфракрасным спектрам значительно быстрее, точнее и чувствительнее анализа по спектрам комбинационного рассеяния (при фотографической регистрации), но требует наличия эталонов. При анализе газов спектры комбинационного рассеяния пе имеют практического значения. Методы масс-спектрометрии в этой области в общем имеют большие возможности, чем инфракрасные, но при определении индивидуальных алкенов, например бутенов, преимущества на стороне инфракрасной спектроскопии. [c.498]

Гетерохромная фотометрия. Для правильной оценки относительных интенсивностей линий в общем случае необходимо учитывать как изменение спектральной чувствительности и коэффициента контрастности фотоэмульсии с длиной волны, так и изменение светосилы и дисперсии спектрального прибора на данном спектральном интервале. Задача калибровки фотоэмульсии в этом случае решается с помощью стандартного спектра, т. е. спектра с известным распределением энергии. В качестве источника такого спектра, как правило, применяют ленточную лампу накаливания с известной цветовой температурой Тц. Распределение энергии в спектре ленточной лампы накаливания достаточно хорошо описывается формулой Планка [c.128]

Рис. 23. Спектр смеси восьми соединений, используемой для калибровки ПМР-спектров (а) и химические сдвиги некоторых веществ, содержащих только один тип протонов (б).

Глядя в окуляр и вращая барабан, можно увидеть весь видимый спектр от фиолетовой области до красной. Вращением оправы конденсора добиваются наибольщей яркости, а вращением окуляра — наибольшей резкости линий. Для калибровки показаний барабана пользуются таблицами спектральных линий. [c.349]

Калибровка стилоскопа по длине волны. Сначала проверяют чистоту угольных электродов для этого наблюдают спектр дуги между угольными электродами в воздухе при силе тока 2—3 а, применяя генератор дуги типа ДГ-2 или ПС-39. В окуляре стилоскопа должен быть виден сплошной спектр без спектральных линий. Затем выключают дугу, дают углям остыть и на концы их наносят 1—2 капли раствора, содержащего определенный элемент. [c.234]

Интенсивность линий в спектрах ЯМР может использоваться не только для расшифровки спектров и структуры молекул, но, как очевидно, и для количественного анализа. Метод спектроскопии ЯМР применяется в этих целях как в статических условиях (например, ЯМР и на других ядрах) при соответствующей калибровке и принятии мер предосторожности для устранения ошибок из-за явлений насыщения переходов, так и в динамических условиях, о чем уже говорилось. [c.39]

Стандартизация мессбауэровских спектров и калибровка ЯГР спектрометров по скоростям [c.194]

Обработка экспериментальных данных по ядерному гамма-резонансу возможна только в том случае, если проведена калибровка ЯГР спектрометра по скоростям и определены положения линий поглощения каких-либо веществ, выбранных в виде стандарта. Обычно в качестве стандарта используют вещества, которые могут быть достаточно легко изготовлены и воспроизведены в идентичных условиях. Они должны быть стабильны, должны иметь достаточно больщую величину вероятности поглощения у-квантов без потери энергии на отдачу, их мессбауэровские спектры должны представлять собой узкую линию, характеризующуюся малым температурным сдвигом. [c.194]

Кроме строгого контроля за калибровкой монохроматора спектрополяриметров и дихрографа оптическая юстировка данных приборов включает в себя точную установку взаимного положения поляризатора и анализатора в спектрополяриметре и поляризатора и кристалла модулятора в дихрографе. Разъюстировка этих узлов или нарущение работы электронных блоков могут привести к появлению ложных кривых ДОВ ля КД. Одним яз обязательных коптролей данных приборов является запись спектров (ДОВ или КД соответственно) для заведомо оптически яеактивных образцов с оптической плотностью до 2,0ч-2,5. Если появляются ложные вращение ил и эффект Коттона в области потлощепня образца, то прибор необходимо дополнительно настраивать. [c.45]

При качественном анализе проводят относительное измерение длин волн. Положение искомой линии определяют чаще всего сравнением со спектром железа I15]. Отсутствие линии надежно свидетельствует об отсутствии элемента. Уверенный вывод о присутствии данного элемента (ввиду возможного наложения линий) делают при наличии по крайней мере двух линий обнаруживаемого элемента. При количественном анализе измеряемой величиной является почернение фотопластинки, описываемое уравнением (5.2.9). Необходимыми предпосылками количественного определения являются съемка всех спектров при одинаковых условиях и калибровка прибора по пробам известного состава. Особенно часто спектрографический анализ выполняют в полуколичественном варианте. При визуальном сравнении плотности почернений для стандарта и анализируемой пробы можно оценить порядок содержания определяемого элемента (например, 10 , [c.195]

Сигнал протонов концевых ОН-групп получить в ЯМР-спектре нельзя. В ИК-спектре валентное колебание группы ОН вызывает появление широкой полосы поглощения между 3400 и 3600 см (полоса ассоциатов) и слабой полосы поглощения при 3600 см" (полоса свободных групп ОН). Влажность пробы затрудняет количественную оценку этих полос. Полоса поглощения при 3680 см 1, обусловленная содержанием воды в пробе, полностью исчезает после тщательного высушивания пробы. Определение среднего, молекулярного веса проводят, оценивая площадь полосы валентных колебаний ОН-группы. Калибровку проводят в растворах методом добавок с применением н-гекса-деканола. При калибровке в ИК-спектроскопии с добавлением твердых веществ получаются невоспроизводимые результаты. Поэтому определение молекулярного веса можно проводить только для растворимых проб. [c.420]

Серийные ИК-спектрометры записывают процент пропускания света образцом (который легко пересчитать в оптическую плотность) и осуществляют линейную развертку по волновым числам (реже по длинам волн). Если требуется точно установить положение полос поглощения в спектре вещества, то достаточно перед записью спектра образца записать спектр пленки полистирола, который дает сильные полосы при 906, 1028, 1494, 1603, 2925 и 3028 см . В дальней ИК-области калибровку можно провести по вращательному спектру какого-либо газообразного вещества, а в ближней ИК-области — по обертонам валентных колебаний жидких соединений (для бензола 1,143 и 0,874 мкм). [c.205]

Спектроскопические свойства люминесцентного излучения можно исследовать с помощью спектрального инструмента (например, монохроматора) в сочетании с фотоумножителем в качестве детектора света. Для определения истинного спектра испускания необходимо знать кривую спектральной чувствительности фотоумножителя. Спектральная чувствительность фотоумножителей обсуждается ниже в связи с абсолютной калибровкой. Спектры возбуждения флуоресценции или фосфоресценции получаются путем регистрации интенсивности испускания (предпочтительно в узком интервале длин волн) в зависимости от длины волны возбуждающего света. Истинный спектр возбуждения получается лишь в том случае, если интенсивность возбуждающего света постоянна для всех длин волн. Если же интенсивность не постоянна, то должна проводиться соответствующая коррекция полученного спектра возбуждения. [c.191]

Количественные результаты получают, измеряя интенсивности полос поглощения объектов исследования и вводимых стандартов. Часто выбирают для сопоставления полосы, интенсивность которых не зависит от состава. Хорошие результаты дает также метод отношений интенсивностей полос поглощения различных компонентов в объектах окружающей среды, реакционных смесях. Калибровку спектров проводят по эталонам, стандартизованным по данным других методов (ЯМР, элементный анализ, хроматография и т. д.). Последующий анализ образцов выполняют очень быстро. Причем для контроля технологических процессов необходимо только заполнение капилляров, а затрачиваемое на съемки спектров время может составлять 20 мин в день. [c.777]

Для измерения ширины линий и сверхтонких расщеплений необходима точная калибровка развертки поля. Это легко осуществить, используя стандартные образцы, для которых положения линий точно известны. Стандартный образец помещают вместе с неизвестным веществом в двойной резонатор и записывают их спектры с помощью двухканального самописца. [c.357]

В настоящее время по мере того, как изучение состава нефти продвигается в область соединений с большим молекулярным весом, определение индивидуальных углеводородов становится почти безнадежным. Даже путем комбинации химических и физических методов труднс, а часто и невозможно выделить требуемую простую фракцию. Даже если бы это и можно было сделать, для калибровки hj kho было бы такое большое количество индивидуальных соединений, которое нельзя получить в ближайшем будущем. Поэтому химики-нефтяники вынуждены ограничиться сведениями о типе молекул углеводородов и структурных групп. Возможно, что это является наиболее ценным применением спектроскопии. Другой вопрос, с которым иногда сталкивается химия нефти, это установление структуры отдельного соединения. Для этой цели пользуются характеристическими частотами, наблюдаемыми в спектрах для определенных структур. Никогда нельзя написать структурную формулу соединения только на основании спектральных данных. Однако, сопоставляя спектральные данные с данными, полученными другими методами, часто мо кно сделать выбор между несколькими взаимно исключающимися структурами. [c.320]

Френсис [137, 138], независимо от Хастингса, предложил аналогичную методику, которая была затем применена для исследования строения твердых нефтяных парафинов, различных моторных масел и медицинского масла. Преимущество метода Френсиса заключается, во-нервых, в использовании для получения спектров прибора с дифракционной решеткой, что очень снизило влияние ширины щели на форму получаемого спектра во-вторых, для калибровки брали углероды как парафиновые, так и парафино-циклопарафиновые достаточно высокого молекулярного веса ( jo— je)- [c.242]

Впервые исследования рентгеноструктурных характеристик проведены Лабутом и Пфайфером [316], которые показали, что асфальтены сходны с аморфными веществами. Исследование структуры асфальтенов рентгеноструктурным анализом проводилось различными авторами, начиная с 50-х годов [317—319]. Советские исследования проводились на широко распространенных дифрактометрах ДРОН-1 или ДРОН-2 [318, 319] или УРС-60 ИМ, диапазон измерения в углах от 3 до 70° (точность 0,5 %). Для калибровки спектров по углам снимались рентгенограммы с эталонов. Сравнение с эталонами одного образца асфальтенов арланской нефти позволило установить, что асфальтены обладают слоисто-блочной надмолекулярной организацией, имеющей неорганизованную гексагональную структуру дальнего порядка, характерную для неграфитированного углерода. Однако строение фрагментов асфальтенов, составляющих отдельные слои, отличаются большим разнообразием и различной степенью ароматичности, поэтому для других образцов асфальтенов наблюдалась симметрия гексагональных сеток на отдельных слоях [320]. [c.154]

Для оценки долговременной стабильности—отрезка времени, в течение которого масс-сиектр остается постоянным в указанных пределах, исследовалась смесь, состоят,ая из ме-гапа, пропилена, бутена-1, изобутана и бутана. Масс-спектры смеси снимались через различные промежутки времени. Расчеты, производившиеся с помощью коэффициентов относительной чувствительности, показали, что в течение месяца воспроизводимость результатов сохранялась вполне удовлетпо-рительпой. Спектры смесей, снятые через большие промежутки времеш , значительно отличались от исходных. На графике (рис. 32) отражено изменение во времени распределен ния интенсивностей в спектре. При многократных съемках спектров индивидуальных углеводородов и искусственных смесей ошибки большей части измерений не превышают 1%, что соответствует максимуму на кривой /. Изменения в спектрах становятся более значительными через 6—7 месяцев после калибровки, что приводит к увеличению ошибок и смещению максимума па кривой распределения ошибок до 8%. [c.134]

При измерении углов отражения дифрактометрическим методом необходимо знать положение нуля счетчика, так как, в отличие от метода поликристалла с фотографической регистрацией, в дифрактометре регистрируется только одна половина дифракционного спектра. В хорошо отъюстированном дифрактометре плоскость образца совпадает с осью гониометрического устройства и с прямой линией, проходящей через центры коллимирующих щелей, формирующих первичный пучок, фокус трубки и центр приемной щели счетчика. Существует несколько методов калибровки дифрактометра по эталонам, по максимуму пучка, проходящего через узкую щель, установленную на оси гониометра, и т. д. [10]. Применение для калибровки эталонных веществ не обеспечивает наилучшей точности. В настоящее время широкое распространение получил метод калибровки, предложенный Турна-рп. Использование метода Турнари дает возмонгность определить положение нуля счетчика с точностью не хуже, чем 0,01°. [c.121]

Калибровка ЯГР спектрометра по скоростям включает в себя, в качестве необходимого этапа нахождение цены деления канала скорости. Для этого можно воспользоваться как нитропруссидом натрия, так и другими эталонами (а-Ре, а-ГваОз), параметры мессбауэровских спектров которых достаточно хорошо известны [5]. Рассмотрим в качестве примера определение цены деления канала по спектру нитропруссида натрия. Пусть конструкция ЯГР спектрометра обеспечивает линейную зависимость шкалы скоростей от номера канала. Тогда положению центра тяжести левого спектрального пика дублетного спектра нитропруссида натрия соответствует канал с номером а положению центра тяжести правого спектрального пика — канал с номером Отсюда, зная величину квадрупольного расщепления АЕ нитропруссида натрия, находим цену деления канала скорости [c.195]

Стандартные вещества должны удовлетворять ряду требований их состав не должен изменяться во времени они должны содержать определенное число неспаренных электронов дозировка необходимых количеств должна осуществляться просто. Далее, их спектры должны как можно меньше накладываться на спектры исследуемого образца. Часто используемыми стандартными веществами являются а.а-дифенил-р- пикрилгидразил (ДФПГ), Си304-5Н20, обугленный сахар, ультрамарин, рубин. Последние три вещества применяют в качестве вторичного стандарта, т. е содержание парамагнитных центров в них следует вначале определять калибровкой. [c.273]

В табл. 133 указаны пики в масс-спектре фракции перфторкеросина с высокой температурой кипения ( 210°(i), которые более всего подходят для калибровки масс. Эти данные определены пз стапдартизоваи-пого спектра, полученного на спектрометре ЛЕ1 [c.269]

В случае низкой чувствительиости. Если с одного прохождения становится трудно зарегистрировать сигнал образца, то при измерении длительности импульса приходится проявлять больше изобретательности и терпения. В зависимости от того, насколько плоха чувствительность, можно использовать различные пути. Если сигналы, видимые в некоторых спектрах, исчезают в шуме при прнближении к тс-импульсу, то может быть достаточно определить последний видимый положительный сигнал и первый видимый отрицательный и взять среднюю между ними величину. Кроме того, если оператору хватит терпения, можно использовать накопление. Прв калибровке длительности импульса большинства ядер делать задержку в несколько 7, достаточную для полного восстановления г-иамагниченностн между прохождениями, ие так просто. Можио повторять нмпульсы и ие дожидаясь полной релаксации, ио при этом выборка данных должна проводиться только после установления стационарного режима. В этом случае более эффективным будет поиск второго нуля , соответствующего 2гс-импульсу, поскольку длительность этого импульса и нуль тс-импульса связаны довольно просто [1]. [c.221]